脂肪碘值的测定

实验六　脂肪碘值的测定

【实验目的】

1．学习脂肪碘值测定的原理和方法。

2．了解测定脂肪碘值的意义。

【实验原理】

含有不饱和脂肪酸的三酰甘油与卤素中的溴或碘发生加成反应而成饱和的卤化脂，该过程称为卤化作用(halogenation)。卤化反应中吸收卤素的量反映了三酰甘油中不饱和键的多少。通常用碘值(碘价)(iodine value)来表示三酰甘油的不饱和程度。碘值是指100 g三酰甘油卤化时所吸收碘的克数。如葵花籽油中含有较高量的不饱和脂肪酸，碘值为94～103，而不饱和脂肪酸含量较低的猪油和牛油的碘值分别为46～68和32～50。碘值越高，表明不饱和脂肪酸的含量越高，它是鉴定和鉴别油脂的一个重要常数。

油脂工业中生产的油酸是橡胶合成工业的原料，亚油酸是医药上治疗高血压药物的重要原材料，它们都是不饱和脂肪酸;而另一类产品如硬脂酸是饱和脂肪酸。如果产品中掺有一些其他脂肪酸杂质，其碘值会发生改变，因此碘值可被用来表示产品的纯度，同时推算出油、脂的定量组成。在生产中常需测定碘值，如判断产品去杂(指不饱和脂肪酸杂质)的程度等。

本实验使用溴化碘(IBr)进行碘值测定。IBr的一部分与不饱和脂肪酸起加成作用，剩余部分与碘化钾作用放出碘，放出的碘用硫代硫酸钠滴定。具体反应过程如下:

加成反应:─CH═CH─→─+IBr C₂H₂IBr

释放碘:→─IBr+KI KBr+I₂

滴定:I2+2Na₂S₂O→─

32NaI+Na₂S₄O₆

需要注意的是，不同的油脂碘值不同，在测定不同油脂的碘值时，为了较为精确地测定碘值，对于低碘值的油脂需要的样品量要多些，可参考表2-2来确定样品量。

表2-2　　　　　　　　测定碘值时油脂的取样量

【实验材料】

市售各种植物油和动物油脂。

【实验器材】

碘瓶(或带玻璃塞的锥形瓶)、棕色及无色滴定管各1支、吸量管、量筒、天平。

【药品试剂】

1．Hanus溴化碘溶液:取12．2 g碘，放入1500 ml锥形瓶内，缓慢加入1000 ml冰乙酸(99．5%)，边加边摇，同时在水浴中加热使碘溶解。冷却后，加溴约3 ml。储于棕色瓶中。

2．0．1 mol/L标准硫代硫酸钠溶液:取结晶硫代硫酸钠25 g，溶于经煮沸后冷却的蒸馏水(无CO₂)中。添加Na₂CO₃0．2 g(硫代硫酸钠溶液在pH 9～10时最稳定)。稀释到1000 ml后，用标准0．1 mol/L碘酸钾溶液按下法标定:准确量取0．1 mol/L碘酸钾溶液20 ml、10%碘化钾溶液10 ml和1 mol/L硫酸20 ml，混合均匀。以1%淀粉溶液作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液进行标定，按下面反应式计算硫代硫酸钠溶液的浓度后，用水稀释至0．1 mol/L。

3．纯四氯化碳。

4．1%淀粉溶液(溶于饱和氯化钠溶液中)。

5．10%碘化钾溶液。

【实验方法】

1．准确称取0．3～0．4 g花生油2份，置于两个干燥的碘瓶内，切勿使油粘在瓶颈或壁上。为防止在称取的时候油有损耗，可以用玻璃小管(约0．5cm×2．5cm)准确称量0．3～0．4 g花生油(或者蓖麻油0．1 g，猪油0．5 g)2份。将样品和小管一起放入两个干燥的碘值测定瓶内。

2．加入10 ml四氯化碳，轻轻摇动，使油全部溶解。

3．用滴定管仔细地加入25 ml Hanus溴化碘溶液，勿使溶液接触瓶颈。盖好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴10%碘化钾溶液封闭缝隙，以免碘的挥发损失。在20～30℃暗处放置30分钟，并不时轻轻摇动。放置30分钟后，立刻小心地打开玻璃塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失。用新配制的10%碘化钾10 ml和蒸馏水50 ml把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内，混匀。

4．用0．1 mol/L硫代硫酸钠溶液迅速滴定至浅黄色。加入1%淀粉溶液约1 ml，继续滴定。将近终点时用力振荡(如果振荡不够，四氯化碳层呈现紫色或红色)，使碘从四氯化碳层全部进入水溶液内。再滴定至蓝色消失为止，即达滴定终点。

5．另做2份空白对照，除不加样品外，其余操作同上。滴定后，将废液倒入废液缸内，以便回收四氯化碳。

6．计算碘值按下式计算碘值:碘值=(A－B)×T×100/C

式中:

A——滴定空白用去的Na₂S₂O₃溶液的平均毫升数

B——滴定碘化后样品用去的Na₂S₂O₃溶液的平均毫升数

C——样品的重量(g)

T——1 ml 0．1 mol/L硫代硫酸钠溶液相当的碘的克数

【注意事项】

1．加入25 ml Hanus溴化碘溶液后，如果测定碘值在110以下的油脂时放置30分钟，碘值高于此值则需放置1小时;放置温度应保持20℃以上，若温度过低，放置时间应增至2小时;放置期间应不时摇动。

2．卤素的加成反应是可逆反应，只有在卤素绝对过量时，该反应才能进行完全。所以油吸收的碘量不应超过Hanus溶液所含碘量的一半。若瓶内混合液的颜色很浅，表示油用量过多，应再称取较少量的油，重新操作。如加入碘试剂后，液体变浊，这表明油脂在四氯化碳中溶解不完全，可再加些四氯化碳。

3．碘瓶必须清洁、干燥。瓶中的油如果含有水分，会引起反应不完全。

4．淀粉溶液不宜加得过早。否则，滴定值易偏高。

【思考题】

1．测定碘值有何意义?

2．液体油和固体脂碘值之间有何区别?

【附录】

1．样品最适量、碘值和作用时间之间的关系(表2-3):

表2-3　　　　　　　　测定油脂碘值时取样量和作用时间的关系(经验值)

2．几种常见油脂的碘值(表2-4):

表2-4　　　　　　　　几种常见油脂的碘值