油脂羟值的测定

实验八　油脂羟值的测定

【实验目的】

1．掌握油脂羟值的概念和测定的一般方法。

2．了解油脂羟值测定在实际生活中的应用。

【实验原理】

羟值亦称乙酰化值。三酰甘油的乙酰化程度一般用乙酰值(乙酰化价)(acetylation number)表示。它是指样品被乙酰化的羟基数。乙酰值指的是中和从1 g乙酰化产物中释放的乙酸所需要的KOH的毫克数。常见三酰甘油的乙酰值在2～20之间。蓖麻油由于含有大量的蓖麻油酸(88%～94%)，因此它的乙酰值很高，为124～150。

油脂乙酰化的反应式为:

CH₃COOH+KOH→CH₃COOK+H₂O

本实验中采用的方法是以对甲苯磺酸作催化剂，在乙酸乙酯中利用乙酸酐与羟基乙酰化反应进行的。过量的乙酸酐用吡啶/水混合液水解，生成的乙酸用氢氧化钾-甲醇标准溶液滴定。需要注意的是，在滴定中，存在于油脂中的游离脂肪酸也被碱中和，所以测定羟值时需要同时测定油脂的酸值，最后计算求得羟值。

【实验材料】

市售各种植物油和动物油脂。

【实验器材】

250 ml碘瓶、50 ml滴定管、10 ml移液管、磁力搅拌器、恒温水浴、感量0．001 g分析天平。

【药品试剂】

1．乙酸化溶液:将1．4 g纯净、干燥的对甲苯磺酸溶于111 ml无水乙酸乙酯中，当完全溶解时，在搅拌下缓慢地加入12 ml新蒸馏的乙酸酐，保存在干燥器中。乙酸酐用五氧化二磷干燥处理后，过滤、蒸馏备用。

2．3∶2(V/V)吡啶/水混合液。

3．混合指示剂:将3倍体积0．1%百里酚蓝乙醇溶液与1倍体积0．1%甲酚红乙醇溶液混合。

4．2∶1(V/V)正丁醇/甲苯混合液。

5．0．1 mol/L氢氧化钾-甲醇标准溶液:取氢氧化钾6．8 g，加水4 ml使之溶解，加入甲醇稀释成1000 ml，用橡皮塞密封，静置24小时，迅速倾取上清液，置于棕色玻璃瓶中，并用橡皮塞密封。标定的方法同氢氧化钠乙醇滴定液的标定方法一样。

【实验方法】

1．称取3～5 g约含5 mg当量羟基的样品(样品质量(g)= 280/羟值)。放入250 ml碘瓶中。准确加入10 ml乙酰化溶液，立即塞上瓶塞，用乙酸乙酯湿润瓶口。在磁力搅拌器上面搅拌，使样品溶解。

2．将碘瓶置于50±1℃的水浴中，浸入深度约10 mm，保持45分钟。

3．取出碘瓶，冷却至室温，加入2 ml蒸馏水，混匀后再加入10 ml吡啶/水混合液，在磁力搅拌器上面搅拌5分钟。

4．用30～60 ml正丁醇/甲苯混合液冲洗瓶塞和瓶内壁。加入5滴混合指示剂，用0．1 mol/L氢氧化钾-甲醇标准溶液滴定。当溶液由黄色变得清澈时，再加入2～3滴混合指示剂，继续滴定，直到溶液由黄色变为蓝色，即为滴定终点。记下消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的体积(ml)V₂。

5．在相同条件下做空白试验。记下消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的毫升数V₁。

6．计算。每次试验的羟值Hv按下式计算:

式中:

Hv——羟值(mg KOH/g);

V₂——滴定试样时所消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的体积(ml);

V₁——滴定空白试样时所消耗的氢氧化钾-甲醇标准溶液的体积(ml);

N——氢氧化钾标准溶液的当量浓度;

G——试样质量(g);

Av——试样的酸值(mg KOH/g);

【思考题】

1．简单叙述测定油脂羟值的意义。

2．羟值的测定还可以应用在哪些方面?