常用有机溶剂的纯化和配制

时间：2023-08-23 百科知识版权反馈

【摘要】：有机溶剂的纯化，是有机合成工作的一项基本操作。这是因为溶剂的纯度对反应的速率、反应后产物的产率和纯度有影响。因此，了解常用有机溶剂的性质及其纯化方法，是十分必要的。目前市售三级纯正己烷含量为95%。石油醚的沸程常用的为30℃～60℃，60℃～90℃，90℃～120℃，其中常含有未饱和的碳氢化合物，有时需要除去。由于甲苯比苯容易磺化，用浓硫酸洗涤时温度应控制在30℃以下。初步脱水常用生石灰为脱水剂。

1.6　常用有机溶剂的纯化和配制

1.6.1　常用有机溶剂的纯化

有机溶剂的纯化，是有机合成工作的一项基本操作。这是因为溶剂的纯度对反应的速率、反应后产物的产率和纯度有影响。虽然市场上可以买到各种纯度规格的溶剂和无水溶剂[目前市售溶剂的纯度规格大体分为四级：一级（GR），保证试剂；二级（AR），分析试剂；三级（CP），化学纯试剂；四级（LR），实验试剂]，但纯度愈高，价格愈贵。由于有机合成中使用溶剂的量都比较大，若只依靠从市场购买纯品，不仅不符合勤俭节约的原则，而且有时也不一定就能完全满足某些反应的要求。因此，了解常用有机溶剂的性质及其纯化方法，是十分必要的。

这里介绍的是按市售的普通溶剂，在实验室条件下，常用的纯化方法。对于实验室大量回收溶剂的纯化，只要根据具体情况先将可能含有的杂质除去，所述方法也是适用的。

1．环己烷，C₆H₁₂

沸点80.7℃，熔点6.5℃，折射率=1.4262，相对密度=0.8765。

环己烷为无色液体，不溶于水。当温度高于57℃时，能与无水乙醇、甲醇、苯、醚、丙酮等混溶。环己烷中含有的杂质，主要是苯。作为一般溶剂用，并不需要特殊处理。倘若要除去苯，可用冷的浓硫酸与浓硝酸的混合液洗涤数次，使苯硝化后溶于酸层而除去，然后用水洗，干燥分馏，压入钠丝保存。

2．正己烷，C₆H₁₄

沸点68.7℃，折射率=1.3748，相对密度=0.6549。

正己烷为无色极易挥发的液体，能与醇、醚和三氯甲烷混合，不溶于水。在60℃～70℃沸程的石油醚中，主要为正己烷。因此在许多方面可以用该沸程的石油醚代替正己烷作溶剂。

目前市售三级纯正己烷含量为95%。纯化方法：先用浓硫酸洗涤数次，然后以0.02mol/L高锰酸钾的10%硫酸溶液洗涤，再以0.02mol/L高锰酸钾的10%氢氧化钠溶液洗涤，最后用水洗，干燥蒸馏。

3．石油醚

石油醚的沸程常用的为30℃～60℃，60℃～90℃，90℃～120℃，其中常含有未饱和的碳氢化合物（主要是芳香族），有时需要除去。纯化方法同正己烷纯化方法一样。

4．苯，C₆H₆

沸点80.1℃，熔点5.5℃，折射率=1.5011，相对密度=0.8390。

普通苯常含有噻吩（沸点84℃），不能用分馏或分级结晶的方法分开。因此，欲制无噻吩的干燥苯，可采用下述方法进行纯化：

噻吩比苯易磺化。将普通苯用相当其体积10%的浓硫酸反复振摇至酸层无色或微黄色，或检验至无噻吩存在为止（检验噻吩的方法：取3mL苯，用10mg靛红与10mL浓硫酸做成的溶液振摇后静置片刻，若有噻吩存在，则显浅蓝绿色），然后分出苯层，用水、10%碳酸钠溶液、水依次洗涤，以无水氯化钙干燥，分馏即得。若要绝对无水，再压入钠丝干燥。

5．甲苯，C₆H₅CH₃

沸点110.6℃，折射率=1.4969，相对密度=0.8660。

甲苯中含有甲基噻吩（沸点112℃~113℃），处理方法与苯处理方法相同。由于甲苯比苯容易磺化，用浓硫酸洗涤时温度应控制在30℃以下。

6．甲醇，CH₃OH

沸点64.7℃，折射率=1.3286，相对密度=0.7914。

目前市售三级纯甲醇含水量不超过0.6%。因甲醇不与水生成恒沸溶液，可直接用高效分馏柱分馏制备无水甲醇，或仿照乙醇用镁法制取。若含水量低于0.1%，亦可用3A或4A型分子筛干燥。甲醇吸收空气中氧气，能氧化生成甲醛，纯化时应注意。同时也要严格防止吸入水汽。

7．乙醇，C₂H₅OH

沸点78.3℃，折射率=1.3616，相对密度=0.7893。

普通乙醇含量为95%。与水成恒沸溶液，不能用一般分馏法除去水分。初步脱水常用生石灰为脱水剂。这是因为：第一，生石灰来源方便；第二，生石灰或由它生成的氢氧化钙皆不溶于乙醇。操作方法：将600mL 95%乙醇置于1000mL圆底烧瓶内，加入100g左右新鲜煅烧的生石灰，放置过夜，然后在水浴中回流5～6小时，再将乙醇蒸出。如此所得乙醇相当于市售无水乙醇，含量约为99.5%。若需要绝对无水乙醇还必须选择下述方法进行处理：

（1）取1000mL圆底烧瓶安装回流冷凝管，在冷凝管上端附加一只氯化钙管，瓶内放置2～3g干燥洁净的镁条与0.3g碘，加入30mL 99.5%的乙醇，在水浴内加热至碘粒完全消失（如果不起反应，可再加入数颗小粒碘），然后继续加热，当镁完全溶解后，将500mL 99.5%的乙醇加入，继续加热回流1小时，蒸出乙醇，先蒸出的10mL弃去，收集于干燥洁净的瓶内贮存。如此所得乙醇纯度可超过99.95%。

由于无水乙醇具有非常强的吸湿性，故在操作过程中必须防止吸入水汽，所用仪器需事先置于烘箱内干燥。利用这一方法脱水是按下列反应过程进行的：

Mg+2C₂H₅OH→H₂+Mg(OC₂H₅)₂

Mg(OC₂H₅)₂+2H₂O→Mg(OH)₂+2C₂H₅OH

（2）采用金属钠以除去乙醇中含有的微量水分。金属钠与金属镁的作用是相似的。但是单用金属钠并不能达到完全去除乙醇中所含水分的目的。因为这一反应有如下的平衡：

若要使平衡向右移动，可以加过量的金属钠，增加乙醇钠的生成量。但这样做，造成了乙醇的浪费。因此，通常是加入高沸点的酯，如邻苯二甲酸乙酯或琥珀酸乙酯，以消除反应中生成的氢氧化钠。这样制得的乙醇，只要能严格防潮，含水量可以低于0.01%。

操作方法：取500mL 99.5%的乙醇盛入1000mL圆底烧瓶内，安装回流冷凝管和干燥管，加入3.5g金属钠，当其完全作用后，再加入12.5g琥珀酸乙酯或14g邻苯二甲酸乙酯，回流2小时，然后蒸出乙醇，先蒸出的10mL弃去，收集于干燥洁净的瓶内贮存。

测定乙醇中含有微量的水分，可加入乙醇铝的苯溶液，若有大量的白色沉淀生成，证明乙醇中含有的水分超过0.05%。此法还可测定甲醇中含0.1%、乙醚中含0.005%及乙酸乙酯中含0.1%的水分。

8．异丙醇，CH₃CHOHCH₃

沸点82.5℃，折射率=1.3772，相对密度=0.7855。

异丙醇的溶解度与乙醇极相似，可用以代替乙醇作溶剂。异丙醇与水生成共沸混合物（含水12.1%，共沸点80.4℃）。目前市售三级以上异丙醇质量较好，只要经过3A或4A型分子筛干燥后，就可适用于制备异丙醇铝。如果从含量91%左右的异丙醇制备无水异丙醇，可选用下述方法：

（1）与新鲜煅烧的石灰回流4～5小时，用高效分馏柱分馏，收集沸点82℃～83℃部分，再用无水硫酸铜干燥数天，分馏至沸点恒定，含水量可少于0.01%。凡碳原子数在5个以下的脂肪醇类均可按此法除去水。

（2）加入其质量10%的粒状氢氧化钠振摇，分出碱液层，再加氢氧化钠振摇，然后将异丙醇分出，分馏即得。如果异丙醇中水分含量超过20%或更多，则先用固体氯化钠振摇，待分层后，将上层液分出（约含87%异丙醇），分馏可得91%的恒沸液。然后再按照上述方法处理。异丙醇容易产生过氧化物，有时在使用前，需要进行鉴定[方法：取0.5mL异丙醇，加入1mL 10%碘化钾溶液和0.5mL稀盐酸（1∶5）中，再加几滴淀粉溶液，振摇1分钟，若显蓝色或蓝黑色，即证明含有过氧化物]。除去过氧化物的方法是，每升异丙醇加入10～15g氯化亚锡回流半小时（或检查至无过氧化物为止），再按照上述方法脱水。

9．乙醚，C₂H₅OC₂H₅

沸点34.6℃，折射率=1.3527，相对密度=0.7137。

工业乙醚中，常含有水和乙醇。若贮存不当，还可能产生过氧化物。这些杂质的存在，对于一些要求用无水乙醚作溶剂的实验是不适合的，特别是有过氧化物存在时，还有发生爆炸的危险。

纯化乙醚可选择下述方法：

（1）取500mL的普通乙醚，置于1000mL的分液漏斗内，加入50mL10%的新鲜配制的亚硫酸氢钠溶液，或加入10mL硫酸亚铁溶液和100mL水充分振摇（若乙醚中不含过氧化物，则可省去这步操作。过氧化物的鉴定参见异丙醇内容介绍），然后分出醚层，用饱和食盐溶液洗涤2次，再用无水氯化钙干燥数天，过滤，蒸馏。将蒸出的乙醚，放在干燥的磨口试剂瓶中，压入金属钠丝干燥。如果乙醚干燥不够，当压入钠丝时，即会产生大量气泡。遇到这种情况，暂时先用装有氯化钙干燥管的软木塞塞住，放置24小时后，过滤到另一干燥试剂瓶中，再压入金属钠丝，至不再产生气泡，钠丝表面保持光泽，即可盖上磨口玻塞备用。

硫酸亚铁溶液的制备：取100mL水，慢慢加入6mL浓硫酸，再加入60g硫酸亚铁溶解即得。

（2）经无水氯化钙干燥后的乙醚，也可用4A型分子筛干燥，所得绝对无水乙醚能直接用于格氏反应。为了防止乙醚在贮存过程中生成过氧化物，除尽量避免与光和空气接触外，可于乙醚内加入少许铁屑，或铜丝、铜屑，或干燥固体氢氧化钾，盛于棕色瓶内贮存，放置于阴凉处。

为了防止发生事故，对在一般条件下保存的，或贮存过久的乙醚，除已鉴定不含过氧化物的以外，蒸馏时，都不要全部蒸干。

10．1,2-二甲氧基乙烷，CH₃OCH₂CH₂OCH₃

沸点82.6℃，折射率=1.3721，相对密度=0.8672。

1,2-二甲氧基乙烷为无色液体，有醚嗅味，能溶于水和碳氢化合物。对某些不溶于水的有机化合物是一种很好的惰性溶剂，并可促使芳香族碳氢化合物与钠反应。纯化方法：先用钠丝干燥，在氮气下再加氢化铝锂蒸馏，或先用无水氯化钙干燥数天，过滤，加金属钠蒸馏，或加入氢化铝锂保存，用前蒸馏。

11．四氢呋喃

沸点66℃，折射率=1.4071，相对密度=0.8892。

四氢呋喃与水混合，久贮后，可能含有过氧化物（鉴定方法参见异丙醇内容介绍）。目前市售三级纯四氢呋喃含量为95%。纯化方法：通常是用固体氢氧化钾干燥数天，过滤，加入少许氢化铝锂蒸馏，或直接在搅拌下分次少量加入氢化铝锂，直至不发生氢气为止，在搅拌下蒸馏（蒸馏时不宜蒸干，应剩下少许于蒸馏瓶内）。压入钠丝保存。

12．二氧六环

沸点101.5℃，熔点12℃，折射率=1.4224，相对密度=1.0336。

二氧六环与水任意混合，作用与醚相似。普通二氧六环含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环还可能含有过氧化物（关于过氧化物的鉴定和去除，可参见异丙醇内容介绍）。

二氧六环的纯化方法：一般加入10%质量的浓盐酸与之回流3小时，同时慢慢通入氮气，以除去生成的乙醛，冷却后，加入粒状氢氧化钾直至不再溶解。然后将水层分去，再用粒状氢氧化钾干燥一天后，过滤，再加金属钠加热回流数小时，蒸馏即得。压入钠丝保存。

13．丙酮，CH₃COCH₃

沸点56.3℃，折射率=1.3586，相对密度=0.7899。

目前市售试剂级丙酮纯度较高，含水量不超过0.5%，一般直接用3A或4A型分子筛，或用无水硫酸钙或碳酸钾干燥后可应用。若要含水量低于0.05%，将上述干燥的丙酮，再用五氧化二磷干燥，蒸馏即得。如果丙酮中含有醛或其他还原性的物质，可逐次加入少量高锰酸钾回流直至紫色不褪。然后，再用无水硫酸钙或碳酸钾干燥后蒸馏，或用碘化钠生成加成物，再经分解及分馏即得（参考甲乙酮的纯化方法）。

14．甲乙酮，CH₃COCH₂CH₃

沸点79.6℃，折射率=1.3788，相对密度=0.8054。

甲乙酮具有与丙酮相似的性质。一般纯化可用无水硫酸钙或碳酸钾干燥后，分馏、收集沸点79℃～80℃馏分，即可作为重结晶用溶剂。倘若要进一步纯化，则可做成碘化钠的加成物，再分解蒸馏即得。其操作如下：

将沸点79℃～80℃的甲乙酮与碘化钠加热回流使之饱和，趁热过滤（用保温漏斗），用冰盐冷却，碘化钠的加成物即成白色固体析出（熔点73℃～74℃），过滤后分馏即得。

15．乙酸乙酯，CH₃COOC₂H₅

沸点77℃，折射率=1.3723，相对密度=0.9003。

目前市售三级纯乙酸乙酯含量为98%，含有少量水、乙醇和乙酸，可选用如下方法精制：

（1）取1000mL 98%的乙酸乙酯加85mL酸酐回流6小时，然后蒸馏，蒸馏液中加入20g无水碳酸钾，振摇，再重蒸，可得99.7%左右的纯度。乙酸甲酯可照此法处理。

（2）先用等体积5%的碳酸钠溶液洗涤，然后用饱和氯化钙溶液洗，再以无水碳酸钾干燥，蒸馏。如需进一步干燥，可再与五氧化二磷回流半小时，过滤，防潮蒸馏。

16．二氯甲烷，CH₂Cl₂

沸点39.7℃，折射率=1.4241，相对密度=1.3266。

二氯甲烷为无色挥发性液体。蒸气不燃烧，与空气混合也不发生爆炸。微溶于水，能与醇、醚混合。二氯甲烷可以代替醚作提取溶剂。

目前市售三级纯二氯甲烷含量为95%。纯化可依次用6%碳酸氢钠溶液和水洗涤，再以无水氯化钙干燥，蒸馏。

二氯甲烷不能用金属钠干燥，因要发生爆炸。同时注意不要久置于空气中，以免氧化，应贮存于棕色瓶内。

17．三氯甲烷（氯仿），CHCl₃

沸点61.2℃，折射率=1.4455，相对密度=1.4832。

普通三氯甲烷含有约1%乙醇作为稳定剂。纯化方法：依次用相当于5%体积的浓硫酸、水、稀氢氧化钠溶液和水洗涤，再以无水氯化钙干燥，蒸馏即得。

不含有乙醇的三氯甲烷，应装于棕色瓶内放置于阴暗处，避免光化作用产生光气。三氯甲烷不能用金属钠干燥，因要发生爆炸。

18．四氯化碳，CCl₄

沸点76.8℃，折射率=1.4603，相对密度=1.5950。

目前四氯化碳主要用二硫化碳经氯化制得，因此普通四氯化碳中含有二硫化碳（含量约4%）。纯化方法：将1L四氯化碳与相当于含有二硫化碳量的1.5倍的氢氧化钾溶于等量的水中，再加100mL乙醇，剧烈振摇半小时（温度50℃～60℃），必要时可减半量重复振摇一次。然后分出四氯化碳，先用水洗，再用少量浓硫酸洗至无色，最后再以水洗，用无水氯化钙干燥，蒸馏即得。四氯化碳不能用金属钠干燥，因要发生爆炸。

19．1,2-二氯乙烷，ClCH₂CH₂Cl

沸点83.4℃，折射率=1.4448，相对密度=1.2531。

1,2-二氯乙烷为无色油状液体，具有芳香味。溶于120份水中，与水生成恒沸溶液，含81.5%的1,2-二氯乙烷，沸点72℃，可与乙醇、乙醚和三氯甲烷相混合，在结晶和提取时是极有用的溶剂。比常用的含氯有机溶剂更为活泼。

一般纯化法是依次用浓硫酸、水、稀碱溶液和水洗涤，以无水氯化钙干燥或加入五氧化二磷分馏即得。

20．1,1,2,2-四氯乙烷，Cl₂CHCHCl₂

沸点146.3℃，折射率=1.4912，相对密度=1.5953。

1,1,2,2-四氯乙烷为无色重质油状液体，有强折射性，有三氯甲烷气味，能和醇、醚任意混合，不溶于水，能随水蒸气一道挥发。目前市售三级纯1,1,2,2-四氯乙烷含量为95%。纯化方法：将普通四氯乙烷加入其体积8%的浓硫酸，在蒸气浴中加热搅拌30分钟，然后将酸液分去，如此重复数次直至酸液无色或几乎无色，分出四氯乙烷，用水洗涤或蒸气蒸馏，再用无水氯化钙或碳酸钾干燥、蒸馏。

四氯乙烷对许多在一般溶剂（例如苯、冰醋酸等）中难以溶解的物质，是一种很好的溶剂。其溶解能力仅次于硝基苯，但在沸点温度时不具有氧化性质，且易随蒸气挥发，容易除去。

21．硝基甲烷，CH₃NO₂

沸点101.2℃，折射率=1.3811，相对密度=1.1390。

硝基甲烷为无色液体，易溶于醇，溶于水。酸式硝基甲烷易溶于碱并与之反应生成盐。目前市售三级纯硝基甲烷含量为95%，主要杂质为同系物和微量水。纯化方法是，先以无水氯化钙干燥后分馏，再以五氧化二磷干燥后分馏即得。硝基甲烷在沸点温度以上时，可能发生爆炸，处理时应小心。

22．硝基苯，C₆H₅NO₂

沸点210.8℃，凝固点5.7℃，折射率=1.5499，相对密度=1.2037。

硝基苯可能含有二硝基苯及其他杂质，通常加入稀硫酸进行水蒸气蒸馏，大部分的杂质均可除去，然后将硝基苯分出，用无水氯化钙干燥，再蒸馏即得。

硝基苯有可能溶解一般溶剂难以溶解的物质，但是必须注意，硝基苯在达到沸点温度时，有氧化作用。

23．乙腈，CH₃CN

乙腈与水、醇和醚可任意混合，并与水生成恒沸溶液，恒沸点76.7℃，含量为84.2%。乙腈是一种相当惰性的试剂，可作为重结晶时的溶剂。

普通乙腈一般可能含有的杂质有水、不饱和腈、醛和胺等，易水解，还含有乙酸和氨。目前市售三级纯以上乙腈，含量高于95%。一般纯化方法：可将试剂级乙腈先用无水碳酸钾干燥，过滤，再与五氧化二磷加热回流，直至无色，分馏即得。

24．吡啶，C₅H₅N

沸点115℃，折射率=1.5101，相对密度=0.9819。

吡啶吸水力强，能与水、醇和醚任意混合。与水生成恒沸溶液后，沸点为94℃。

目前市售分析纯吡啶含量为99%，若要制备无水吡啶，需用固体氢氧化钠回流干燥，经过高效分馏后，贮存于含有氧化钡、分子筛或氢化钙的容器中保存。

普通吡啶的纯化，是先用氢氧化钠干燥，经过分馏，收集沸点113℃～117℃的馏分，然后另取424g二氯化锌溶于300mL水、173mL浓盐酸和354mL无水乙醇中，将分馏过的600mL吡啶加入，即有结晶析出（可能为2C₅H₅N·ZnCl₂）。过滤，以无水乙醇重结晶两次，所得干燥固体，按每100g加26.7g的氢氧化钠分解。滤除沉淀，将吡啶用固体氢氧化钠干燥，分馏即得。

25．甲酰胺，HCONH₂

沸点210.5℃（分解），熔点2.5℃，折射率=1.4475，相对密度=1.1333。

甲酰胺为无色澄明油状液体。溶于水、低级醇和乙二醇；不溶于碳氢化合物、卤代烷和硝基苯。可溶解铜、铅、锌、锡、镍、钴、铁、铝和镁等的氯化物、硝酸盐以及其中某些硫酸盐。具有很高的介电常数，是一种很好的离子化的溶剂。目前市售三级纯甲酰胺含量为98.5%，常混有甲酸和甲酸铵。不能单纯用蒸馏方法分离除去。一般是将普通甲酰胺通入氨气至呈碱性，将含有的甲酸和甲酸铵均变成甲酰胺，再加入丙酮使之沉出，滤去，将滤液用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏，收集沸点105℃/1.467 kPa馏分。

甲酰胺不能用硫酸钙干燥，原因是能被溶解，溶液呈胶状。

甲酰胺吸湿性很强，应注意防潮。

26．N,N-二甲基甲酰胺，HCON(CH₃)₂

沸点153℃，折射率=1.4304，相对密度=0.9487。

N,N-二甲基甲酰胺为无色液体。与多数有机溶剂和水可任意混合。化学和热稳定性好，对有机和无机化合物的溶解度范围广。市售三级纯以上N,N-二甲基甲酰胺含量不低于95%，主要杂质为胺、氨、甲醛和水。纯化方法：

（1）先用无水硫酸镁干燥24小时，再加固体氢氧化钾振摇，然后蒸馏；

（2）取250g N,N-二甲基甲酰胺，30g苯和12g水分馏，先将苯、水、胺和氨蒸除，然后减压蒸馏即得纯品；

（3）若含水量低于0.05%，可用4A型分子筛干燥12小时以上，然后蒸馏。

N,N-二甲基甲酰胺见光可慢慢分解为二甲胺和甲醛，因此宜避光贮存。

27．二硫化碳，CS₂

沸点46.3℃，折射率=1.6279，相对密度=1.2632。

二硫化碳有毒，且易着火，用时必须注意。纯品应为无色液体。普通二硫化碳中常含有硫化氢、硫黄与硫氧化碳等杂质，故其味难闻。久置后，颜色变黄。

二硫化碳的纯化方法：先用0.5%高锰酸钾水溶液洗涤三次，除去硫化氢，再加汞振摇，除去硫。然后用冷硫酸汞饱和溶液洗涤，除去恶臭。最后用无水氯化钙干燥，蒸馏即得。

28．二甲亚砜，CH₃SOCH₃

沸点189℃，熔点18.5 oC，折射率=1.4783，相对密度=1.1014。

二甲亚砜为无色、无嗅、微带苦味的吸湿性液体。在常压下加热至沸腾可部分分解。市售试剂级二甲亚砜含水量约为1%，通常先减压蒸馏，然后用4A型分子筛干燥，或用氢化钙粉末搅拌4～8小时，再减压蒸馏收集沸点64℃～65℃/533Pa馏分。蒸馏时，温度不宜高于90℃，否则会发生歧化反应生成二甲砜和二甲硫醚。二甲亚砜与某些物质混合时可能发生爆炸，例如，氢化钠、高碘酸或高氯酸镁等，应予以注意。

29．乙二醇单醚，ROCH₂CH₂OH

常用作溶剂的有：

（1）乙二醇单甲醚，CH₃OCH₂CH₂OH

沸点124.5℃，折射率=1.4021，相对密度=0.9645。

乙二醇单甲醚俗称甲基溶纤剂，无色液体。能与水混合；易溶于醇，溶于醚。目前市售三级纯乙二醇单甲醚含量为95%。

（2）乙二醇单乙醚，C₂H₅OCH₂CH₂OH

沸点135℃，折射率=1.4077，相对密度=0.9294。

乙二醇单乙醚俗称乙基溶纤剂，无色液体。能与水、醇、醚等混合；能溶解多种油类、树脂和蜡等。目前市售二级纯乙二醇单乙醚含量为95%。

（3）乙二醇单丁醚，C₄H₉CH₂CH₂OH

沸点171℃，折射率=1.4198，相对密度=0.9027。

乙二醇单丁醚俗称丁基溶纤剂，无色液体。溶于水、醇和醚。目前市售三级纯乙二醇单丁醚含量为95%。

乙二醇单丁醚的纯化方法：一般先以无水碳酸钠处理，除去无机或有机酸，再以无水硫酸钙干燥蒸馏即得。

30．二甘醇单醚，ROCH₂CH₂OCH₂CH₂OH

二甘醇单醚俗称卡必醇（Carbitol）。常用作溶剂的有：

（1）二甘醇单甲醚，CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH

沸点：194℃，折射率=1.4264，相对密度=1.0270。

（2）二甘醇单乙醚，C₂H₅ OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH

沸点202℃，折射率=1.4273，相对密度=0.9898。

（3）二甘醇单丁醚，C₄H₉ OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH

沸点230.5℃，折射率=1.4321，相对密度=0.9536。

二甘醇单醚与水能混溶。其纯化方法与乙二醇单醚纯化方法相同。两者均可能含有过氧化物，除去方法可参见异丙醇内容介绍。

1.6.2　常用试剂的制备与配制

1．无水乙醇（含量99.5%）的制备

无水乙醇的沸点为78.5℃，折射率=1.3611，相对密度=0.7893。

在500mL圆底烧瓶中，放置200mL 95%乙醇和50g生石灰，用木塞塞紧瓶口，放置过夜。次日拔去木塞，装上回流冷凝管，其上端接一氯化钙干燥管（如图1-5所示），在水浴上回流加热2～3小时，稍冷后取下冷凝管，改成蒸馏装置。蒸去前馏分后，用干燥的蒸馏瓶作接受器，其支管接一氯化钙干燥管，使之与大气相通。用水浴加热，蒸馏至几乎无液滴流出为止。

2．无水乙醚的制备

制备无水乙醚时首先要检验有无过氧化物。为此取少量乙醚与等体积碘化钾溶液（体积比为29∶6），加入几滴稀盐酸和十几滴1%的淀粉溶液，用力振摇，若混合液呈紫色或蓝色，即证明过氧化物存在。除去过氧化物可在分液漏斗中加入普通乙醚和相当于乙醚体积的1/5新配制的硫酸亚铁溶液，剧烈摇动后分去水层。（硫酸亚铁溶液的制备：取100mL水，慢慢加入6mL浓硫酸，再加入60g硫酸亚铁溶液而成。）

在250mL的圆底烧瓶中，加入100mL除去过氧化物的普通乙醚和几粒沸石，装上冷凝管。冷凝管上端通过一带有侧槽的软木塞，插入盛有10mL浓硫酸的滴液漏斗，通入冷凝水，将浓硫酸慢慢滴入乙醚中，由于脱水作用所产生的热，乙醚会自行沸腾。加完后摇动反应物。

待乙醚停止沸腾后，卸下冷凝管，改成蒸馏装置。在收集乙醚的接受瓶支管上连一氯化钙干燥管，并用与干燥管连接的橡皮管把乙醚蒸气导入下水道（如图1-11所示），加入沸石后，用事先准备好的水浴加热蒸馏，当收集到约70mL乙醚，且蒸馏速度显著减慢时，即可停止蒸馏。切不可将水加入残液中。

将蒸馏收集的乙醚倒入干燥的锥形瓶中，加1g钠丝（或钠粒）使乙醚中残留的少量水和乙醇转化为氢氧化钠和乙醇钠，用带有氧化钙干燥管的软木塞塞住。放置24小时以上，如不再有气泡逸出，同时钠的表面较好，即可贮放备用。

乙醚沸点34.51℃，折射率=1.3526，相对密度=0.7137。

3．饱和亚硫酸氢钠溶液的配制

在100mL水中，加入约30g亚硫酸氢钠，充分溶解后，应有少量不溶的晶体。滤去结晶或倾滤上层清液。此溶液不稳定，以实验前新配制为宜。

4．2,4-二硝基苯肼试剂

将2g 2,4-二硝基苯肼溶于15mL浓硫酸中，加入150mL 95%乙醇，用蒸馏水稀释至500mL，搅匀，过滤，滤液保存在棕色试剂瓶中。

5．碘-碘化钾试液

把12.5g碘和25g碘化钾溶于100mL水中搅拌使碘溶解。

6．斐林（Fehling）试剂

斐林甲：将35g硫酸铜晶体（CuSO₄·5H₂O）溶于500mL水中，加几滴浓硫酸，混匀。

斐林乙：将173g酒石酸钾钠晶体和70g氢氧化钠溶于500mL水中。

两种溶液分别保存，使用时取等体积混合。

由于氢氧化铜是沉淀物，不易与样品作用，因此有酒石酸钾钠存在时，氢氧化钠沉淀溶解形成深蓝色的溶液。

7．吐伦（Tollen）试剂

加10mL 2%硝酸银溶液于一洁净试管内，滴入一滴5%氢氧化钠溶液，然后滴加2%氨水，随滴随摇，直至沉淀刚好溶解。

配制吐伦试剂所涉及的化学变化如下：

AgNO₃+NaOH→AgOH+NaNO₃

2AgOH→Ag₂O+H₂O

Ag₂O+4NH₃+H₂O→2[Ag(NH₃)₂]⁺+OH⁻

配制吐伦试剂应防止加入过量的氨水，否则将生成雷酸银（AgO—N==C），受热后会引起爆炸，试剂本身还将失去灵敏性。吐伦试剂久置后将析出黑色的氮化银（Ag₃N）沉淀，它受震动时分解，发生猛烈爆炸，有时潮湿的氮化银也能引起爆炸，因此吐伦试剂必须现用现配。

8．希夫（Schiff）试剂

（1）将0.2g对品红盐酸盐溶于100mL新配制的冷却饱和二氧化硫溶液中，放置数小时，直至溶液无色或淡黄色，再用蒸馏水稀释至200mL，密封保存在瓶中，以免二氧化硫逸出。

（2）溶解0.2g对品红盐酸盐于100mL热水中，冷却后，加入2g亚硫酸氢钠和2mL浓盐酸，最后用蒸馏水稀释至200mL。

品红溶液原系粉红色，被二氧化硫饱和后变成无色的希夫试剂。醛类与希夫试剂作用后，反应液呈紫红色。

酮类通常不与希夫试剂作用，但某些酮（如丙酮）能与氧化硫作用。故当它与希夫试剂接触后能使试剂脱去亚硫酸，此时反应液就出现品红的粉红色。

9．氯化锌-盐酸卢卡斯（Lucas）试剂

将34g熔化过的无水氯化锌溶于23mL纯浓盐酸中，同时冷却以防氯化氢逸出，约得25mL溶液，放冷后，存于玻璃瓶中密封。

10．α-萘酚酒精溶液

取α-萘酚10g溶于95%乙醇中，再用95%乙醇稀释至100mL，用前才配制。

11．间苯二酚-盐酸试剂

间苯二酚0.05g溶于50mL浓盐酸内，再用水稀释至100mL。

12．苯肼试剂

溶解40mL苯肼于40mL冰醋酸中（含360mL水）。加入活性炭0.5g，过滤，装入棕色瓶中备用，或溶10g苯肼盐酸盐于320mL水中（必要时可微热助溶），加活性炭脱色。然后加入18g醋酸钠结晶，搅溶，置棕色瓶内备用。苯肼盐酸盐与醋酸钠经复分解反应生成的苯肼醋酸盐是弱酸-强碱盐，在水溶液中易水解并与苯肼达成平衡：