锰是第四周期ⅦB族元素,价电子层结构为3d54s2,锰具有从+2到+7的各种氧化值,常见的有+2、+3、+4、+6及+7。锰为重金属元素,在地壳中的含量为0.085%。其外形似铁,粉末状的锰为灰色,块状的纯锰是银白色。工业上锰主要用于生产锰合金钢。锰元素的电势图如下:
1.锰(Ⅱ)的化合物
金属锰与稀的非氧化性酸作用,可得到Mn2+的盐。锰(Ⅱ)的强酸盐均溶于水,只有少数弱酸盐如MnCO3、MnS等难溶于水,从水溶液中结晶出来的锰盐,均为带有结晶水的粉红色晶体(浓度小时几乎无色)。在酸性溶液中,Mn2+相当稳定,只有用强氧化剂如NaBiO3、PbO2、(NH4)2S2O8等,才能将其氧化成Mn(Ⅶ),如:
5NaBiO3+2Mn2++14H+■■5Na++5Bi3++2MnO—4+7H2O
这些反应由几乎无色的Mn2+溶液变成紫色的MnO—4溶液,故可用上述反应来鉴定Mn2+。在锰(Ⅱ)盐溶液中加入碱,可得到白色胶状Mn(OH)2沉淀:
Mn2++2OH—=Mn(OH)2↓(白色)Mn(OH)2的碱性较强,酸性极弱,极易被空气氧化成棕色的MnO(OH)2。
2.锰(Ⅳ)的化合物
锰(Ⅳ)的化合物中最重要的是二氧化锰,它是不溶于水的黑色固体物质,在白然界中是软锰矿的主要成分,也是制备其他锰的化合物及金属锰的主要原料。
锰(Ⅳ)处于锰元素的中间氧化值,因此它既能被氧化又能被还原,但以氧化性为主,特别是在酸性介质中,MnO2是个强氧化剂。实验室制备氯气,就是利用它与浓盐酸的反应:
MnO2还可与浓硫酸反应放出氧气:
MnO2的用途很广,例如,大量用作干电池中的去极化剂,玻璃工业中的脱色剂,火柴工业中的助燃剂,油漆油墨的干燥剂,有机反应的催化剂、氧化剂等。
3.锰(Ⅵ)的化合物
锰(Ⅵ)的化合物中,比较稳定的是锰酸盐,如锰酸钾K2MnO4,它是在空气或其他氧化剂(如KClO3,KNO3等)存在下,由MnO2同KOH共熔而制得:
锰酸钾是深绿色的固体,在强碱性溶液中比较稳定,在酸性溶液中易发生歧化反应:
3MnO24—+4H+■■■MnO2+2MnO4—+2H2O在中性和弱碱性溶液中也发生歧化反应,但趋势及速率较小:
3MnO24—+2H2O■■■MnO2+2MnO4—+4OH—
4.锰(Ⅶ)的化合物
锰(Ⅶ)的化合物中,高锰酸盐是最稳定的,应用最广的高锰酸盐是高锰酸钾KMnO4,俗称灰锰氧,它是暗紫色晶体,其溶液呈现出高锰酸根离子特有的紫色。KMnO4固体加热至200℃以上时会分解:
在实验室中有时也利用这一反应制取少量的氧气。
KMnO4在酸性溶液中缓慢分解,在中性溶液中分解极慢,但光和MnO2对其分解起催化作用,故配制好的KMnO4溶液应保存在棕色瓶中,放置一段时间后,需过滤除去MnO2。
4MnO4—+4H+=4MnO2↓+3O2↑+2H2O
KMnO4无论在酸性、中性或碱性溶液中皆有氧化性,其还原产物因溶液的酸碱性不同而异。
例如和SO23—的反应:
酸性 2MnO4—+5SO23—+6H+=2Mn2++5SO24—+3H2O
中性或弱碱性 2MnO4—+3SO23—+H2O=2MnO2↓+3SO24—+2OH—
强碱性 2MnO4—+SO23—+2OH—=2MnO24—+SO24—+H2O
高锰酸钾是化学上常用的氧化剂,在医药上也用作防腐剂、消毒剂、除臭剂及解毒剂等。
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