9.6.4 锡、铅的重要化合物
1.锡、铅的氧化物 锡和铅有两类氧化物MO和MO2,其相对应的氢氧化物是M(OH)2和M(OH)4。它们都是两性的,+4价氧化态的MO2和M(OH)4以酸性为主,+2价氧化态的MO和M(OH)2以碱性为主。
2.锡和铅的盐类
(1)锡(Ⅱ)的还原性和铅(Ⅳ)的氧化性:由于惰性电子对效应,使Sn(Ⅳ)和Pb(Ⅱ)均处于稳定状态,因此Sn(Ⅱ)具有还原性,Pb(Ⅳ)具有较强的氧化性。在碱性条件下,Sn(Ⅱ)能把氧化性较弱的铋(Ⅲ)还原为金属铋:
2Bi3+ +6OH- +3[Sn(OH)4]2-=2Bi↓+3[Sn(OH)6]2-
此反应可用来鉴定铋盐。
在酸性溶液中Sn(Ⅱ)可还原Hg2Cl2:
SnCl2过量时可进一步反应,沉淀由白转灰,最后变为黑色:
在分析化学中利用此反应鉴定Hg(Ⅱ)或Sn(Ⅱ)。
(2)锡盐和铅盐的水解性:锡(Ⅱ)盐和含氧酸盐均可发生水解:
由于Sn(Ⅱ)的还原性和水解性,所以在配置SnCl2溶液时,应注意加酸和锡粒,以防止其水解和被空气中O2所氧化。SnCl4遇水会剧烈水解,在潮湿空气中会冒白烟。PbCl4的稳定性很差,易分解为PbCl2和Cl2。PbCl2水解不显著。
(3)铅盐的难溶性:绝大多数Pb(Ⅱ)的化合物难溶于水,如Pb(Ⅱ)的卤化物、碳酸盐、铬酸盐等均难溶于水。反应生成黄色的PbCrO4沉淀,此反应用来鉴定
的存在。
有些难溶的铅盐可通过配位反应而溶解。例如:
(4)锡和铅的硫化物:与ⅤA中的金属硫化物类似,锡和铅的高氧化值的硫化物[SnS2、PbS2(不存在)]显酸性,低氧化值的硫化物(SnS、PbS)显碱性。
PbS能溶于稀HNO3和浓HCl:
SnS2可溶于Na2S中,SnS可溶于多硫化钠中。
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