10.2.2 铬的重要化合物
铬的电势图如下：
铬的化合物主要有铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的化合物。
1.铬(Ⅲ)的化合物
(1)三氧化二铬：高温下，金属铬与氧直接化合、重铬酸铵或三氧化铬的热分解，都可生成绿色三氧化二铬(Cr2O3)固体：
Cr2O3微溶于水，熔点为2708K，具有α-Al2O3结构。Cr2O3呈现两性，不但溶于酸而且溶于强碱形成亚铬酸盐：
Cr2O3+3H2SO4=Cr2(SO4)3+3H2O
灼烧后的Cr2O3不溶于水，也不溶于酸或碱，但焦硫酸钾和三氧化二铬一起熔融可把它转化为可溶性铬盐：
(2)氢氧化铬：Cr(OH)3可由铬(Ⅲ)盐溶液与氨水或氢氧化钠溶液反应而制得：
Cr2(SO4)3+6NaOH=2Cr(OH)3↓+3Na2SO4
在溶液中有如下的平衡：
(3)铬(Ⅲ)盐：最重要的铬(Ⅲ)硫酸盐有硫酸铬和铬矾。将Cr2O3溶于冷硫酸中，则得到紫色的Cr2(SO4)3·18H2O。此外还有绿色的Cr2(SO4)3·6H2O和桃红色的无水Cr2(SO4)3。硫酸铬与碱金属的硫酸盐可以形成铬矾，如铬钾矾K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O，可用SO2还原重铬酸钾的酸性溶液而制得：
K2Cr2O7 +H2SO4 +3SO2 +23H2O=K2SO4·Cr2(SO4)3·24H2O
铬化合物使兽皮中胶原羧酸基发生交联的过程叫铬鞣，碱式硫酸铬[Cr(OH)SO4]是重要的铬鞣剂，它在鞣革、纺织等工业上有广泛的用途。
Cr3+易水解，但水解过程缓慢而复杂，可形成链状或环状的多核配合物：
(4)铬(Ⅲ)的配合物：Cr3+离子在水溶液中以配离子[Cr(H2O)6]3+存在。[Cr(H2O)6]3+中的水分子还可以被其他配位体所取代，因此，同一组的配合物，可能有多种异构体存在。例如，CrCl3·6H2O就有3种异构体：紫色的[Cr(H2O)6]Cl3、蓝绿色的[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O和绿色的[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O。
2.铬(Ⅵ)的化合物
(1)铬酸盐：碱金属和铵的铬酸盐易溶于水，碱土金属、铅、银离子的铬酸盐的溶解度较小，呈现特征黄色，可用来鉴定铅、钡离子。
铬酸盐与重铬酸盐在水溶液中存在着下列平衡：
除了加酸、加碱可使上述平衡发生移动外，向这个溶液中加入能与
生成沉淀的Ba2+、Pb2+或Ag+离子，也能使平衡发生移动。
在分析化学中，常用K2Cr2O7来测定铁：
K2Cr2O7 +6FeSO4 +7H2SO4 =3Fe2(SO4)3 +Cr2(SO4)3 +K2SO4 +7H2O
实验室中常用的洗液，叫铬酸洗液，有强氧化性，可用来洗涤化学玻璃器皿，以除去器壁上黏附的油脂层。洗液经使用后，棕红色逐渐转变成暗绿色。若全部变成暗绿色，说明Cr(Ⅵ)已转化成为Cr(Ⅲ)，洗液已失效。
重铬酸钾也可被乙醇还原：
3CH3CH2OH+2K2Cr2O7 +8H2SO4 =3CH3COOH+2Cr2(SO4)3 +2K2SO4 +11H2O
利用该反应可监测司机是否酒后驾驶。
在反应过程中，先生成蓝色的过氧化铬：
CrO5不稳定，会逐渐分解成Cr3+并放出O2。CrO5的结构为CrO(O2)2，其中有两个过氧离子，能稳定存在于乙醚等有机溶剂中呈蓝色，这是鉴定铬(Ⅵ)和过氧化氢的灵敏反应。
重铬酸钾为橙红色晶体，溶解度较小，可以通过重结晶法制得极纯的盐，而且K2Cr2O7不易潮解，又不含结晶水，故常用作化学分析中的基准物。
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