分析质量与控制

（一）实验室基本要求

1.实验室资格　实验室占地面积210m2，通过省级（或省级以上）计量认证或通过全国农业技术推广服务中心资格考核。

2.实验室布局　合理、整洁、明亮，配备抽风排气、废水及废物处理设施。

3.人员　按计量认证要求，配备相应专业技术人员8名，多次参加省市组织的化验培训班，满足检验工作需要，持证上岗。

4.仪器设备　满足承检项目的检验质量要求，必须计量检定合格；主要仪器包括：原子吸收分光光度计、火焰光度计、紫外—可见分光光度计、凯氏定氮仪、酸度计、超纯水器、样品粉碎机、振荡机、电热干燥箱、电子天平、计算机等。

5.环境条件　适应承检项目、仪器设备的检测要求。

6.实验室用水　用化验专用纯水机制备，并符合GB/T6682-19的规定。常规检验使用普通蒸馏水，配制标准溶液以及微量元素测定使用超纯水。

（二）分析质量控制基础实验

1.全程序空白值测定　全程序空白值是指用某一方法测定某物质时，除样品中不含该物质外，整个分析过程中引起的信号值或相应浓度值。每次做2个平行样，连测5天共得10个测定结果，计算批内标准偏差Swb按下式计算：

式中：n为每天测定平均样个数；

M为测定天数。

2.检出限控制　检出限是指对某一特定的分析方法在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。根据空白测定的批内标准偏差（Swh）按下列公式计算检出限（95%的置信水平）。

若试样一次测定值与零浓度试样一次测定值有显著性差异时，检出限按下式计算：

L=2×21/2tfSwb

式中：L为方法检出限；

tf为显著水平为0.05（单侧）自由度为f的t值；

Swb为批内空白值标准偏差；

f为批内自由度，f=m（n-1），m为重复测定次数，n为平行测定次数。

原子吸收分析方法中用下式计算检出限：

L=3Swb

分光光度法以扣除空白值后的吸光值为0.010相对应的浓度值为检出限。

3.建立校准曲线　标准系列应设置6个以上浓度点。

根据一元线性回归方程y=a+bx

式中：y为收光度；

x为待测液浓度；

a为截距；

b为斜率。

校准曲线相关系数应力求R≥0.999

校准曲线控制：每批样品皆需做校准曲线；校准曲线要R＞0.999，且有良好重现性；即使校准曲线有良好重视性也不得长期使用；待测液浓度过高时不能任意外推；大批量分析时每测20个样品也要用一标准液校验，以查仪器灵敏度飘移。

4.精密度控制

（1）测定率。凡可以进行平行双样分析的项目，每批样品每个项目分析时均须做10%～15%平行样品，5个样品以下，应增加到50%以上。

（2）测定方式。由分析者自行编入的明码平行样，或由质控员在采样现场或实验室编入的密码平行样。二者等效，不必重复。

（3）合格要求。平行双样测定结果的误差在允许误差范围之内者为合格，当平行双样测定全部不合格者，重新进行平行双样的测定；平行双样测定合格率＜95%时，除对不合格者重新测定外，再增加10%～20%的测定率，如此累进，直到总合格率为95%。

5.准确度控制　本工作仅在土壤分析中执行。

（1）使用标准样品或质控样品。例行分析中，每批要带测质控平行双样，在测定的精密度合格的前提下，质控样测定值必须落在质控样保证值（在95%的置信水平）范围之内，否则本批结果无效，需重新分析测定。

（2）加标回收率的测定。当选测的项目无标准物质或质控样品时，可用加标回收实验来检查测定准确度。

加标率：在一批试样中，随机抽取10%～20%试样进行加标回收测定。样品数不足10个时，适当增加加标比率。每批同类型试样中，加标试样不应小于1个。

加标量：加标量视被测组分的含量而定，含量高的加入被测组分含量的0.5～1.0倍，含量低的加2～3倍，但加标后被测组分的总量不得超出方法的测定上限。加标浓度宜高，体积应小，不应超过原试样体积的1%。

合格要注：加标回收率应在允许的范围内。

6.实验室间的质量考核

（1）发放已知样品。在进行准备工作期间，为便于各实验室对仪器、基准物质及方法等进行校正，以达到消除系统误差的目的。

（2）发放考核样品。考核样应有统一编号、分析项目、稀释方法、注意事项等。含量由主管掌握，各实验室不知，考核各实验室分析质量，样品应按要求时间内完成。填写考核结果。

7.异常结果发现时的检查与核对在判断一组数据中是否产生异常值可用数理统计法加以处理观察，采用Grubb's法。

T计=|xk-x|/S

式中：xk为怀疑异常值；

x为包括xk在内的一组平均值；

S为包括xk在内的标准差。

根据一组测定结果，从由小到大排列，按上述公式，xk可为最大值，也可为最小值。根据计算样本容量n查Grubb's检验临界值Ta表，若T计≥T0.01，则xk为异常值；若T计＜T0.01，则xk不是异常值。