环境中的大气污染物种类很多,若按物理状态可分为气态污染物和颗粒物两大类;若按形成过程则可为一次污染物和二次污染物。一次污染物是指从污染源直接排入大气的污染物质,如CO,NO,SO2等,也称原发性污染物。二次污染物是指由一次污染物与空气中原有成分发生反应,或污染物之间反应而产生一系列新的污染物质,如臭氧(O3)、硫酸盐颗粒物等,又称继发性污染物,其物理、化学性状与一次污染物不同,而且二次污染物比一次污染物危害更大。此外,大气污染物按化学组成还可以分为含硫化合物、含氮化合物、含碳化合物等,下面介绍几种主要大气污染物的来源及其危害途径。
1)含硫化合物
大气中的含硫化合物主要有SO2、SO3、H2 S、H2 SO4及其盐等,它们主要来源于煤(含硫量为0.5%~6%)和石油(含硫的质量分数为0.5%~3.0%)的燃烧,冶金厂和硫酸厂等也向大气中排放SO2气体。全世界每年由人为来源排入大气的SO2约有146×106 t,其中约有60%来自煤的燃烧,30%左右来自石油燃烧和炼制过程。大气中的SO2约有50%会转化形成硫酸或硫酸根,另外50%可以通过干、湿沉降从大气中消除。
大气中的SO2对人体的呼吸道危害很大,它能刺激呼吸道并增加呼吸阻力,造成呼吸困难。对于已有呼吸系统疾病(尤其是支气管炎及心血管病)的人更容易受到影响,除肺部功能改变外,还伴有一些明显症状,如气喘、气促、咳嗽等。二氧化硫亦会导致死亡率上升,尤其是在悬浮粒子协同作用下,形成硫酸酸雾。此外,SO2对植物也有危害。高含量的SO2会损伤叶组织(叶坏死),长期与SO2接触会造成缺绿病或黄萎。
SO2的城市浓度具有明显变化规律,SO2的质量浓度在夏季低,且一天内变化不大。在冬季(采暖期)不但质量浓度增高,而且一天内浓度变化较大,早八点和晚六点到八点出现两个峰值,这是由于早、晚SO2排放量大,且逆温层低,空气稳定,排放的SO2不易扩散。
2)氮氧化物(NOx)
造成大气污染的NOx主要是NO和NO2,它们主要来自矿物燃料的高温燃烧(汽车及其他内燃机)、生产和使用硝酸的工厂所排放的尾气、金属冶炼等。城市大气中的NOx(NO和NO2)一般有2/3来自汽车等流动燃烧源的排放,1/3来自固定燃烧源的排放,且90%以上为NO;NO2的数量很少,占0.5%~10%。大气中NOx最终将转变为硝酸和硝酸盐微粒,经湿沉降和干沉降从大气中去除,其中湿沉降是最主要的消除方式。
NO的生物化学活性和毒性都不如NO2,NO2具有腐蚀性和生理刺激作用,如果NO2的体积分数为50×10-6~100×10-6时,吸入几分钟或一个小时,就会引起6~8周的肺炎,此后能恢复正常;如果NO2的体积分数为100×10-6~200×10-6时,就会造成纤维组织变性,引起支气管炎,不及时治疗,将于中毒3~5周死亡。呼吸系统有问题的人,如哮喘患者,较易受二氧化氮的影响。对儿童来说,可能会造成肺部发育受损。
此外,NOx还是导致大气光化学污染的重要污染物质,也是酸雨的来源之一。
3)碳氧化物(COx)
COx主要有CO和CO2。其中CO是矿物燃料不完全燃烧的产物。
据估计,在全球范围内,CO的人为来源为600×106~1 250×106 t/a,其中80%是由汽车排放出来的,城市空气中CO含量与交通流量成正比。交通高峰期,CO含量大,如城市交通道口CO的含量(体积分数)可达5×10-5~1×10-4,而且行车速度越低,燃料燃烧越不完全,汽车尾气中CO含量越大。家庭炉灶,工业燃烧锅炉,煤气加工等工业过程也排放大量的CO。
大气中CO的去除有土壤吸收和与HO自由基反应。
CO+HO→CO2+H
H+O2+M→HO2+M
CO+HO2→CO2+HO
CO对人体的危害主要是阻碍体内氧气输送,使人体缺氧窒息。但CO排入空气后,由于扩散和氧化,一般在大气中不会达到引起窒息的浓度。CO的主要危害在于参与光化学烟雾的形成。此外,CO本身也是一种温室气体,可以导致温室效应。
CO2的人为来源主要是来自矿物燃料的燃烧过程,天然来源主要是海洋脱气、动植物呼吸、甲烷的转化等。
CO2对人体没有显著的危害作用。CO2在大气污染问题中,是一种重要的温室气体,能够导致温室效应的发生,从而引发一系列的全球性环境问题。
4)碳氢化合物(HC)
自然界中的碳氢化合物主要来源于生物的分解。人为造成的碳氢化合物污染,主要是燃料不完全燃烧和有机物的蒸发,其中以汽车尾气最为突出。
目前,大气中检出的烷烃有100多种,低于6个碳原子的烷烃有较高的蒸气压,在大气中多以气态形式存在。碳链长的烃类常形成气溶胶或吸附到其他颗粒物上。
碳氢化合物是大气中重要的污染物,是形成光化学烟雾的主要参与者。
5)硫酸烟雾型污染
硫酸烟雾又称为“伦敦型烟雾”,最早发生在英国伦敦,它主要是由于燃煤而排放出来的SO2、颗粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸盐颗粒物质所造成的大气污染现象,这种污染多发生在冬季、气温较低、湿度较高和日光较弱的气象条件下。如1952年12月在伦敦发生的一次硫酸烟雾污染事件。当时伦敦上空受冷高压控制,高空中的云阻挡了来自太阳的光。地面温度迅速降低,相对湿度高达80%,于是就形成了雾。由于地面温度低,上空又形成了一个逆温层。大量家庭的烟囱和工厂所排放出来的烟雾就积聚在低层大气中,难以扩散,这样在低层大气中就形成了很浓的黄色烟雾。
在硫酸烟雾的形成过程中,SO2转变为SO3的氧化反应主要靠雾滴中锰、铁及氨的催化作用而加速完成。当然SO2的氧化速率还会受到其他污染物、温度以及光强等的影响。
硫酸烟雾型污染物,从化学上看是属于还原性混合物,故称此烟雾为还原烟雾。而光化学烟雾是高浓度氧化剂的混合物,因此也称为氧化烟雾。这两种烟雾在许多方面具有相反的化学行为。它们发生污染的根源各有不同,硫酸烟雾主要是燃煤引起的,光化学烟雾则主要是由汽车排气引起的。目前已发现两种烟雾污染可交替发生。例如,广州夏季是以光化学烟雾为主,而冬季则以硫酸烟雾为主。
6)光化学烟雾
光化学烟雾的形成是大气中有氮氧化合物和碳氢化合物存在,大气温度较低和逆温气候条件,而且有强烈的阳光照射,经过一系列光化学反应形成的二次污染物。
光化学烟雾成分复杂,主要成分有臭氧(90%)、过氧乙酰基硝酸酯(即PAN,占10%)、高活性自由基、醛和酮等。由于光化学反应及其NOx、HC、O3之间的协同作用,使其污染危害远超过这些污染物的单独作用。
知识拓展
(1)灰霾。随着空气质量的恶化,阴霾天气现象增多,危害加重。我国不少地区把阴霾天气现象并入雾一起作为灾害性天气预警预报,统称为“雾霾天气”。其实雾与霾从某种角度来说是有很大差别的。
灰霾就是大量极细微的干尘粒等均匀地浮游在空中,使水平能见度小于10 km的空气普遍有混浊现象,使远处光亮物微带黄、红色,使黑暗物微带蓝色,凡能见度小于3 km则属严重灰霾现象。
霾的本质是“细粒子污染”,主要来自工业废气排放、汽车尾气等气体污染物经过一系列化学反应所形成的“二次污染物”。散播到空气中的灰尘、硫酸、硝酸、有机碳氢化合物等粒子使大气变得混浊,视野模糊,能见度差。
2010年6月1日,中国气象局发布的《霾(灰霾)的观测和预报等级》正式实施。灰霾所含灰尘较多,雾主要是水汽,两者之间在湿度及能见度上略有差异。灰霾的预报等级分为轻微、轻度、中度、重度4级。
20世纪80年代以前,我国城市每年灰霾的天气记录也就几天或十几天。此后,灰霾的天数猛增,有的城市1年中有100~200天。
灰霾主要集中在兰州、沈阳、北京这样的大城市,以及京津冀、长江三角洲和珠江三角洲等人口稠密、经济发达的地区。
中国气象局广州热带海洋气象研究所大气环境首席研究员吴兑说,“工业发展超过环境负荷,珠三角从机械污染、化学污染过渡到多种污染并存局面,国外发达国家完成这一污染过程花了200年,而我们只花了30年,就完成了3个污染阶段的演变。”
今天的灰霾已不是大自然的产物,而是工业文明带来的麻烦,它含有大量致癌物质。
资料来源http://www.sina.com.cn 2010年02月02日10:32 卫生与生活报。
(2)美国洛杉矶光化学烟雾事件
1943年,在美国洛杉矶首次出现了这种污染现象。洛杉矶位于美国西南海岸,西面临海,三面环山,气候温暖,是美国西部工商业第一大城市。从20世纪40年代初开始,人们就发现,每年从夏季至早秋,只要是晴朗的日子,城市上空就会出现一种浅蓝色烟雾,使整座城市上空变得浑浊不清。这种烟雾使人眼睛发红,咽喉疼痛,呼吸憋闷、头昏、头痛。1943年以后,烟雾更加肆虐,以致百千米以外的海拔2 000 m高山上的大片松林也因此枯死,柑橘减产。仅1950—1951年,美国因大气污染造成的损失就达15亿美元。1955年,因呼吸系统衰竭死亡的65岁以上老人达400多人;1970年,约有75%以上的市民患上了红眼病。
以臭氧(90%以上)为主的光化学烟雾污染是大气污染物中危害最严重的污染物,其对人体、植物、材料等危害程度远比酸雨大得多。光化学烟雾影响人的呼吸道功能,特别是会损伤儿童的肺功能;引发胸疼、恶心、疲乏等症状;植物长期遭受臭氧污染,可导致高产作物高产性能的消失,甚至使植物丧失遗传基础。由于臭氧影响细胞的渗透性,降低了光合作用,使植物根部缺乏营养,同时又影响根部向上输送养料和水分。研究证明,臭氧是毒害植物的罪魁祸首。美国植物因光化学烟雾污染,每一年减产12%~13%。另外,光化学烟雾还会促成酸雨形成,并使染料、绘画褪色,橡胶变硬。
继洛杉矶之后,光化学烟雾污染在世界各地不断出现,如日本的东京、大阪,英国的伦敦等,我国虽然只在兰州等少数地区发现光化学烟雾污染,但随着我国汽车工业的迅速发展,氮氧化物和碳氢化合物排放量也相应上升,因此机动车尾气将是21世纪我国大气主要污染物之一。同时,由于我国近年来对大气中的二氧化硫进行了有效的控制,我国大气污染趋势已由过去燃煤为主的二氧化硫污染,转变为以机动车为主的氮氧化物污染。目前,广州的氮氧化物的浓度已是二氧化硫的2倍,北京的氮氧化物是二氧化硫的1.5倍,上海的氮氧化物高出二氧化硫30%。
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