【摘要】：据PQAAM接枝共聚物的自由基聚合反应机理，主要由链引发、链增长、链终止三步基元反应组成，各基元反应对聚合总速率均有所贡献，其反应速率叙述如下。链引发速率一般与单体浓度无关，仅决定于自由基的生成速率。假设体系中自由基浓度不变，进入“稳定状态”，引发速率等于终止速率，Ri＝Rt，构成动平衡，则有：一般高分子的聚合度很大，用于引发的单体远远小于链增长消耗的单体，即Ri《Rp，故聚合总速率等于链增长速率，即
2.2.2 自由基聚合微观动力学
据PQAAM接枝共聚物的自由基聚合反应机理，主要由链引发、链增长、链终止三步基元反应组成，各基元反应对聚合总速率均有所贡献，其反应速率叙述如下。
1．链引发速率
链引发速率一般与单体浓度无关，仅决定于自由基的生成速率。理论上，链引发速率与自由基生成速率相等，但因为存在副反应与诱导分解，初级自由基或分解的引发剂不能全部参加引发反应，故引发速率方程为：
Ri＝2fkd［I］ （2．7）
2．链增长速率
根据等活性理论，链自由基的活性与链长基本无关，即各步速率常数相等，链增长速率方程为：
Rp＝kp［M］［M·］ （2．8）
式（2.8）表明：链增长速率正比于自由基浓度。
3．链终止速率
用自由基消失率来表示链终止速率。链终止反应及其速率方程为：
2———表示终止反应时消失两个自由基。
式（2．11）表明：链终止速率正比于自由基浓度的平方。
由于自由基活泼，寿命极短，浓度很低，难以测量。假设体系中自由基浓度不变，进入“稳定状态”，引发速率等于终止速率，Ri＝Rt，构成动平衡，则有：
一般高分子的聚合度很大，用于引发的单体远远小于链增长消耗的单体，即Ri《Rp，故聚合总速率等于链增长速率，即
式中各符号含义同上。
式（2.13）表明：聚合总速率与引发剂浓度平方根及单体浓度一次方成正比。
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