镀铅锡合金溶液

第六节　镀铅锡合金溶液

一、氟硼酸镀铅锡合金溶液

分析成分:铅、锡、游离氟硼酸、游离硼酸、对苯二酚。

1．铅的测定

(1)试剂。

①3%过氧化氢溶液。

②20%三乙醇胺。

③缓冲溶液(pH为10)。

④铬黑T指示剂。

⑤0.05mol/L硫酸锌标准溶液。

⑥0.05mol/LEDTA标准溶液。

(2)分析方法。

在酸性溶液中，铅、锡与EDTA均能络合。在pH为10的情况下，用三乙醇胺使锡—EDTA解络而析出EDTA，以铬黑T为指示剂，用锌标准溶液进行返滴定的。根据EDTA和锌溶液的用量，可以求出铅的含量。

用移液管吸取镀液2mL置于250mL锥形瓶中，加H₂O₂数滴，准确加0.05mol/LEDTA标准溶液25mL，加水100mL，加20%三乙醇胺2.5mL，加缓冲溶液(pH为10)10mL及铬黑T指示剂数滴，用0.05mol/L硫酸锌标准溶液返滴定至由蓝色变红色为终点。

(3)计算。

式中c₁为EDTA标准溶液的浓度;V₁为耗用EDTA标准溶液的体积;c₂为硫酸锌标准溶液的浓度;V₂为耗用硫酸锌标准溶液的体积;V试为试样的体积(mL);207.2为M_Pb;350.8为M_Pb(BF4)2。

2．二价锡的测定

(1)试剂。

①20%硫酸溶液。

②1%淀粉溶液。

③0.1mol/L碘标准溶液。

(2)分析方法。

铅锡合金镀液中主要含有铅、锡金属离子，它们基本上以二价状态存在。先用硫酸使二价铅生成硫酸铅沉淀，再以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定二价锡。用移液管吸取镀液5mL置于250mL锥形瓶中，加水100mL，加20%硫酸20mL，充分搅拌，静置使沉淀下沉，再滴加硫酸，检查二价铅是否沉淀完全。加1%淀粉溶液2mL，用0.1mol/L碘标准溶液滴定至蓝色不消失为终点。

(3)计算。

式中c为碘标准溶液的浓度;V为耗用碘标准溶液的体积(mL);V试为试样的体积(mL);118.7为M_Sn;292为

M_Sn(BF4)2。

(4)附注。

总锡按碱性镀锡溶液碘量法测定，从中减去Sn²⁺量，可得Sn⁴⁺量。

3．锡、铅的连续测定

(1)试剂。

①醋酸缓冲溶液(pH为5.5)。称醋酸铵136g溶于水中，加醋酸15mL，稀释至1L并用醋酸调至pH为5.5。

②二甲酚橙指示剂。

③氟化铵，固体。

④0.05mol/LEDTA标准溶液。

⑤0.05mol/L铅标准溶液。

(2)分析方法。

铅锡合金镀液中主要含有铅、锡金属离子，它们在酸性溶液中能与EDTA生成稳定的络合物(pH为4～5)，但锡与EDTA的络合物能被氟化铵置换而析出EDTA。因此，可以在醋酸缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用铅标准溶液滴定析出的EDTA，从总量中减去锡量，求得铅量。

用移液管吸取镀液2mL置于300mL锥形瓶中，加水100mL，加醋酸缓冲溶液15mL，准确加入0.05mol/LEDTA标准溶液25mL(V)，加二甲酚橙指示剂3～5滴，用0.05mol/L铅标准溶液滴定至由黄色变红色为终点。记录耗用量为V₁(mL)。然后加入氟化铵2～3g，稍加热或放置15min，溶液变为黄色，再用0.05mol/L铅标准溶液滴定至由黄色变红色，此时可补加少许氟化铵，摇动并微热，溶液若再变为黄色，冷却后继续滴定，使溶液再变红色。记录耗用量为V₂(mL)。经补加氟化铵和加热，溶液不再变黄色时，证明滴定已达终点。

(3)计算。

式中c为EDTA标准溶液的浓度;V为耗用EDTA标准溶液的体积(mL);c₁为铅标准溶液的浓度;V₁为第一次滴定耗用铅标准溶液的体积(mL);V₂为第二次滴定耗用铅标准溶液的体积(mL);V试为试样的体积(mL);118.7为MSn;207.2为M_Pb。

4．游离氟硼酸的测定

(1)试剂。

①30%硫酸钠溶液。

②亚甲基蓝—甲基磺混合指示剂1份0.1%亚甲基蓝乙醇溶液与1份0.1%甲基磺乙醇溶液相混合。

③1mol/L氢氧化钠溶液。

(2)分析方法。

采用中和法，以亚甲基蓝—甲基磺混合为指示剂，用氢氧化钠滴定，溶液由蓝紫色变成绿色为终点。吸取镀液5mL于250mL锥形瓶中，加10mL硫酸钠溶液，50mL水，再加入10滴混合指示剂，用1mol/L氢氧化钠滴定至溶液由蓝紫变为绿色为终点。

(3)计算。

式中c为氢氧化钠标准溶液浓度;V为消耗氢氧化钠标准溶液体积(mL);87.83为M_HBF4。

5．对苯二酚的测定

(1)试剂。

①15%硫酸钠溶液。

②甘油(1+1)或甘露醇(固体)。

③酚酞指示剂。

④硫酸1+1。

⑤邻菲罗啉—亚铁指示剂称取1.624g盐酸邻菲罗啉及0.6959g硫酸亚铁溶于100mL水中，混匀。

⑥1mol/L氢氧化钠标准溶液。

⑦0.1mol/L硝酸铈铵标准溶液。称取已在120℃烘干的硝酸铈铵55g，用每升含有30g硫酸的溶液溶解并稀释至1L，以邻菲罗啉为指示剂，用0.1mol/L硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。

(2)分析方法。

先用硫酸钠将二价铅沉淀为硫酸铅，再加入甘油或甘露醇，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定二价锡及硼酸。过滤，在滤液中以邻菲罗啉为指示剂，用硝酸铈铵标准溶液氧化对苯二酚为对苯醌。稍过量的铈与指示剂中硫酸亚铁作用，由橙红色变淡蓝色为终点。

C₆H₄(OH)₂+2Ce(NO₃)₄─→C₆H₄O₂+2Ce(NO₃)₃+2HNO₃

用移液管吸取镀液10mL置于300mL烧杯中，加水30mL、15%硫酸钠溶液10mL及甘油20mL，用玻璃棒充分搅拌，加酚酞指示剂数滴，用1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色。将溶液和沉淀一起移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。用干滤纸过滤后，以移液管吸取滤液50mL，置于250mL锥形瓶中，加1+1硫酸10～15mL及邻菲罗啉—亚铁指示剂5～8滴，用0.1mol/L硝酸铈铵标准溶液滴定至溶液由橙红色变淡蓝色为终点。

(3)计算。

式中c为硝酸铈铵标准溶液的浓度;V为耗用硝酸铈铵标准溶液的体积(mL);V试为试样的体积(mL);110.12为M_C6H4(OH)2。

(4)附注。

正常情况下，终点突变明显，重现性较好。若出现终点不明显，可补加2～5mL1+1硫酸溶液。

二、柠檬酸镀铅锡合金溶液

1．柠檬酸的测定

(1)试剂。

①硫酸，20%，1+4，5%。

②碘化钾，固体。

③硫酸锰，固体。

④淀粉指示剂。

⑤0.02mol/L高锰酸钾标准溶液。

⑥0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液。

(2)分析方法。

在酸性溶液中，高锰酸钾将柠檬酸氧化反应完成后，加入碘化钾，使剩余的高价锰和碘化钾反应生成游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，以此计算柠檬酸的含量。

吸取5mL镀液于400mL烧杯中，加水100mL，20%硫酸20mL，放置半小时，将沉淀用已知质量的玻璃砂芯漏斗过滤，用5%硫酸洗4次，水洗4次。在滤液中，加水50mL，加1+4硫酸10mL及硫酸锰1g，加热至70℃，在不断搅拌下，缓缓加入0.02mol/L高锰酸钾标准溶液25mL，在温热处(约70℃)放置5min，用流水冷却，加碘化钾固体2g，摇匀，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加淀粉3mL，继续滴定至蓝色消失为终点(V)。

①K值求法。吸取0.02mol/L高锰酸钾标准溶液25mL于250mL锥形瓶中，加水150mL，1+4硫酸10mL，硫酸锰(MnSO₄)1g，加碘化钾(固体)2g，摇匀，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。加淀粉3mL，继续滴定至蓝色消失为终点(V₁)。

K为0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液相当的高锰酸钾体积(mL)。

②滴定度(T)求法。先配制一已知含量的柠檬酸的镀液(设含柠檬酸为w，单位为g/L)，吸取10mL，按上法操作，加入0.02mol/L高锰酸钾25mL，0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液V₂(mL)，则

式中T为1mL0.02mol/L高锰酸钾标准溶液相当柠檬酸的质量(g)。

(3)计算。

式中V试为所取体积(mL);V为试液所耗0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)。

2．铅、锡的连续测定

(1)试剂。

①醋酸缓冲溶液(pH为5.5)。

②二甲酚橙指示剂。

③氟化氨，固体。

④0.05mol/LEDTA标准溶液。

⑤0.05mol/L铅标准溶液。

(2)分析方法。

铅锡金属离子，它们在酸性溶液中能与EDTA生成稳定络合物(pH为4～5)，但锡与EDTA络合物能被氟化物置换而析出EDTA。因此，可以在醋酸缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用标准铅溶液滴定析出的EDTA，用总量减去锡量，求得铅量。

吸取镀液2mL于250mL锥形瓶中，加水100mL，加醋酸缓冲溶液1mL，准确加入0.05mol/LEDTA标准溶液25mL(V)，加二甲酚橙指示剂2滴，用0.05mol/L铅标准溶液滴定至黄色变为红色为终点。记录耗用量为V₁(mL)。然后加入氟化铵1g，摇动并微热，溶液若再变为黄色，冷却后继续滴定，使溶液再变红色，记录耗用量为V₂(不包括V₁)，再补加氟化铵和加热，直到溶液不再变黄色时证明滴定已到终点。

(3)计算。

式中c为EDTA标准溶液的浓度;V为耗用EDTA标准溶液的

体积(mL);c₁为铅标准溶液的浓度;V₁为第一次滴定耗用铅标准溶液的体积(mL);V₂为第二次滴定耗用铅标准溶液的体积(mL);V试为试样体积(mL);118.7为M_Sn;207.2为M_Pb。