【摘要】：有聚合能力的低分子原料称单体，相对分子质量较大的聚合原料称大分子单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。一般需要有引发剂进行引发，常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂等。链增长是活性单体反复地和单体分子迅速加成，形成大分子游离基的过程。链终止主要由两个自由基的相互作用形成，指活性链活性的消失即自由基的消失，从而形成了聚合物的稳定分子。
（一）布置任务
检索氯乙烯聚合反应机理。
（二）任务总结
聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体，相对分子质量较大的聚合原料称大分子单体。按反应机理分类，分为链引发、链增长和链终止3个基元反应。
1．链引发。
链引发又称链的开始，主要反应有两步：形成活性中心——游离基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。一般需要有引发剂进行引发，常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂等。偶氮引发剂有偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂、V－50引发剂等，过氧类有BPO等。
2．链增长。
链增长是活性单体反复地和单体分子迅速加成，形成大分子游离基的过程。链增长反应能否顺利进行，主要决定于单体转变成的自由基的结构特性、体系中单体的浓度及与活性链浓度的比例、杂质含量以及反应温度等因素。
3．链终止。
链终止主要由两个自由基的相互作用形成，指活性链活性的消失即自由基的消失，从而形成了聚合物的稳定分子。终止的主要方式是两个活性链自由基的结合和歧化反应的双基终止，或二者同时存在。
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