有机磷类杀菌剂

第七节　有机磷类杀菌剂

有机磷杀菌剂（organophosphorus fungicide），指具有杀菌或抑菌活性的含磷有机化合物杀菌剂。

有机磷类杀菌剂是20世纪60年代后出现的一类杀菌剂，大多具有内吸性，有些还兼具杀虫、杀螨作用，并对侵入植物体内或种胚内病原菌起治疗作用。该类杀菌剂20世纪80年代后在生产上得到广泛的使用，其基本化学结构是磷酸酯、硫代磷酸酯、磷酰胺类等。此类药剂对各种白粉病、水稻病害和各种卵菌有效。可用于茎叶喷雾、土壤施药和水田撒施等。低残留，最终代谢产物为磷酸和亚磷酸。使用不当病原菌可产生抗药性，但不同类型的有机磷杀菌剂之间也存在负交互抗性。

有机磷类杀菌剂有硫代磷酸酯类（敌瘟磷和异稻瘟净等）、吡唑嘧啶硫代磷酸酯类（吡嘧磷等）、苯基硫代磷酸酯类（甲基立枯磷等）和乙基磷酸盐类（乙膦铝）等。这些结构不同的有机磷杀菌剂具相当专化的抗菌谱，因此，它们似乎也没有共同的作用方式。关于有机磷杀菌剂的作用机制，20世纪70年代认为是干扰了病原菌细胞壁几丁质的合成，20世纪80年代以后人们倾向于认为这类杀菌剂主要是抑制了卵磷脂的合成而破坏了细胞质膜的结构。不同的有机磷杀菌剂杀菌机制有所不同，甚至有些品种作用机制仍然在研究之中。目前市场上有机磷类杀菌剂的主要品种有威菌磷、吡嘧磷、敌瘟磷、毒氟磷、灭菌磷、乙酰苯菌磷、三乙膦酸铝（乙膦铝）、甲基立枯磷、稻瘟净、异稻瘟净、甲苯稻瘟净、乙苯稻瘟净、绿稻宁、稻可宁和磷霉素等。

一、敌瘟磷（edifenphos）

1.名称

（1）其他名称：稻瘟光、克瘟散、Bay78418、SRA7847、Hinosan

（2）化学名称：O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯

（3）分子式：C₁₄H₁₅O₂PS₂；相对分子量：310.36

2.来源

德国拜耳公司开发的硫代磷酸酯类杀菌剂，由台湾兴农股份有限公司、德国拜耳作物科学公司等企业登记生产。

3.性质

原油为黄色至浅棕色透明液体，带有硫黄的臭味，熔点为-25℃，沸点为154℃（1.333Pa），密度约为1.23，蒸气压为3.2×10^-2mPa，溶解度（20℃）：水56mg/L，正乙烷20～50g/L，二氯甲烷、异丙醇和甲苯200g/L，在中性介质中稳定存在，强酸强碱中易水解。

4.作用

具有良好的预防和治疗作用。作用机理是对病菌几丁质合成和脂质代谢的抑制作用，一是影响细胞壁的形成，二是破坏细胞的结构，后者是主要的，前者是间接的。主要用于防治稻瘟病，对叶瘟、穗颈瘟和节瘟均有良好的效果，据报道，还可防治麦类赤霉病。

5.制剂

单剂有30%、40%乳油。混剂有本品+四氯苯酞、本品+杀虫剂残杀威等。

6.使用

40%乳油：（1）防治水稻苗瘟，可用1000倍液浸种1小时后播种；本田防治，在稻瘟初发生轻时可用49～61mL/亩，发生重时可用61～76mL/亩，每隔10～14天喷雾1次；（2）防治小麦赤霉病：在小麦齐穗至始花期喷第一次药，可用50～75mL/亩，兑水40～50kg喷雾，每隔5～7天喷一次；（3）防治玉米大斑、小斑病可用500～600倍液喷雾。

二、稻瘟净（EBP）

1.名称

（1）其他名称：Kitazin、Kitazine

（2）化学名称：O，O-二乙基-S-苄硫代磷酸酯

（3）分子式：C₁₁H₁₇O₃PS；相对分子量：260.6

2.来源　由江西明兴农药实业有限公司等企业登记生产

3.性质

纯品为无色透明液体，工业品为淡黄色液体，有特殊臭味。沸点为120℃～130℃（13.3Pa～20Pa），密度约为1.524，蒸气压为1.32Pa（20℃），难溶于水，易溶于乙醇、乙醚、二甲苯、环己酮等有机溶剂。在酸性介质中稳定，碱性介质中易分解。

4.作用

对水稻病害具有良好的预防、治疗和内吸渗透作用，是一种抑制几丁质合成的内吸性有机磷杀菌剂。主要防治稻瘟病，对水稻苗瘟和穗颈瘟均有良好防效，对水稻小粒菌核病、纹枯病、油菜菌核病也有一定防效，并能兼治稻叶蝉、稻飞虱、黑色叶蝉。

5.制剂40%乳油

6.使用

40%乳油：（1）防治水稻苗瘟和叶瘟，可用125mL/亩，兑水75～100kg，于发病初喷洒植株，如病情继续发展，可在1周后再喷1次；防治穗颈瘟需在始穗期、齐穗各喷1次，如前期叶瘟较重，田间菌源多，可在灌浆期再喷一次。（2）防治水稻菌核病、纹枯病可用600倍液喷雾，防治3次即可。防治小粒菌核病在圆秆拔节至抽穗期施药，防治纹枯病在发病阶段施药，此浓度还可防治褐色叶枯病。

三、异稻瘟净（iprobenfos）

1.名称

（1）其他名称：丙基喜乐松、Kitaim、Blataf、IBP(JMAF)

（2）化学名称：O，O-二异丙基-S-苄基硫代磷酸酯

（3）分子式：C₁₃H₂₁O₃PS；相对分子量：288.34

2.来源　天津市绿亨化工有限公司、浙江嘉化集团股份有限公司等企业登记生产

3.性质

纯品为亮黄色液体，有臭味。熔点为22.5℃～23.8℃，沸点为126℃（5.33Pa），密度为1.103（20℃），蒸气压为0.247mPa（20℃）。对光和酸较稳定，在碱性介质中易分解失效。

4.作用

具有内吸传导作用，主要干扰细胞膜透性，阻止某些亲酯几丁质前体通过细胞质膜，使几丁质的合成受阻碍，细胞壁不能生长，干扰菌体的正常发育。主要用于防治稻瘟病，对水稻纹枯病、小球菌核病和玉米大小斑病也有较好的防治效果，并能兼治稻叶蝉、稻飞虱等害虫。

5.制剂40%乳油、50%乳油

6.使用

40%乳油：（1）防治水稻瘟病，在发病初可用600～1200倍液喷雾，如病情继续发展，可在1周后再喷1次；防治穗颈瘟需在始穗期、齐穗时各喷1次，如前期叶瘟较重，田间菌源多，可在灌浆期再喷1次；（2）防治水稻胡麻斑病，可在发病初用150～200mL/亩，兑水50～60kg喷雾。

四、乙苯稻瘟净（ESPB）

1.名称

（1）其他名称：F-254、枯瘟净

（2）化学名称：O-乙基-S-苯甲基苯基硫代磷酸酯

（3）分子式：C₁₅H₁₇O₂PS；相对分子量：292.08

2.来源　由日本日产化学公司开发

3.性质

原药为淡黄色油状液体，密度1.17～1.18（20℃），沸点152℃(3.6Pa)，溶于有机溶剂而不溶于水。

4.作用

具有预防和治疗效果，主要用于防治稻瘟病、纹枯病和稻小粒菌核病等病害，病害严重时，使用效果较差，对作物几乎无药害。

5.制剂4%粉剂、50%乳油、25%可湿性粉剂

6.使用

（1）4%粉剂喷粉：防治稻瘟病、纹枯病和稻小粒菌核病在发病初期施药有显著的效果，可用2～2.5kg/亩喷粉。

（2）50%乳油喷雾：防治以上病害也可用700～1000倍液喷雾。

五、甲基立枯磷（tolclofos-methyl）

1.名称

（1）其他名称：立枯灭、利克菌、灭菌灵、S-3349等

（2）化学名称：O-2，6-二氯-对甲基苯基-O，O-二甲基硫代磷酸酯

（3）分子式：C₉H₁₁C₁₂O₃PS；相对分子量：301.12

2.来源

日本住友化学公司开发的有机磷类杀菌剂，由江苏连云港市东金化工有限公司等企业登记生产。

3.性质

纯品为白色结晶，原药为无色至浅棕色固体，熔点为78℃～80℃，密度为1.515，在25℃条件下，溶解度为：丙酮0.3%、环己烷36%、正乙烷3.8%、三氯甲烷49%、甲醇5.9%、二甲苯36%。对光、热和潮湿均较稳定，贮存稳定性良好。

4.作用

具保护和治疗的非内吸性杀菌剂。其作用机制是通过抑制磷酸的生物合成而抑制孢子萌发和菌丝生长。它对子囊菌、担子菌、半知菌等各种病原菌均有很强的抑制作用，并可有效防治由丝核菌属、小核菌属和雪腐病菌引起的各种土传病害，如棉花、马铃薯、甜菜和观赏植物的立枯丝核菌、齐整小核菌、伏革菌和核盘属引起的病害，对五氯硝基苯产生抗性的苗立枯病也有效。

5.制剂

单剂有20%甲基立枯磷乳油，50%利克菌可湿性粉剂，5%、10%、20%粉剂，25%胶悬剂；混剂有30%克·多·甲种衣剂（克百威+多菌灵+甲基立枯磷）。

6.使用

甲基立枯磷可作为种子、块茎或球茎处理剂，也可通过毒土、土壤洒施、拌种、浸渍、叶面喷雾和喷洒种子等方法施用。

20%乳油：（1）种子包衣：防治水稻立枯病，可用1∶40～1∶50（药种比）。（2）灌根：防治蔬菜白绢病、桃树烂根病等，发病初可用800～1000倍液；防治番茄黄萎病，发病初可用900倍液灌根。（3）浸种：防治辣椒疫病，可用1000倍液浸种12小时。（4）喷雾：防治大蒜白腐病，西瓜枯萎病，发病用，用1000倍液喷雾；防治豇豆枯萎病，发病初用1200倍液喷雾。（5）土壤处理：防治苦瓜菌核病，可用500ml/亩进行土壤处理。

50%可湿性粉剂：（1）拌种：防治棉苗立枯病、炭疽病、红腐病，可用400～600g拌种100kg。（2）喷雾：防治小麦雪腐病，土壤喷雾或在发病初对茎叶喷雾，可用60～140g/亩，加水50kg喷雾；防治甜菜白绢病，用150～200g/100m²，进行犁沟喷雾；防治草皮和草坪立枯病，可用0.8～1.6g/m²喷雾。（3）浸种：防治郁金香球根腐病，用100～200g拌100kg球根，或用500～1000倍液浸球根。

六、吡嘧磷（pyrazxophos）

1.名称

（1）其他名称：定菌磷、吡菌磷、克菌磷、完菌磷、Afugan、Pyrazophos、Curamil、Hoe2873

（2）化学名称：O，O-二乙基-O-6-乙氧基甲酰-5-甲基吡唑［1，5a］-并嘧啶-2-基硫代磷酸酯

（3）分子式：C₁₄H₂₀N₃O₅PS；相对分子量：373.4

2.性质

纯品为无色无臭结晶。熔点51℃～52℃，密度1.348（25℃），蒸气压0.22mPa（50℃），沸点160℃开始分解。25℃在水中的溶解度为4.2mg/L，易溶于二甲苯、苯、甲苯、乙醇、乙酸乙酯、四氯化碳、三氯乙烯和亚甲基一氯化合物等大多数有机溶剂。在干燥低温条件下，贮存两年不会产生明显的分解现象，但是在酸碱存在下则易水解。

3.作用

内吸性杀菌剂，具有较强的向顶传导作用，可由叶和茎吸收并传导，但根部吸收较差，因而不宜拌种和土壤施用。具有保护和治疗活性，宜用于预防性喷洒，可喷雾。在有效浓度下使用，残效期长达3周。该药主要用于防治禾谷类、蔬菜、果树等各种植物的白粉病，并兼治杀蚜、螨、潜叶蝇和线虫等作用。

4.制剂30%乳油、30%可湿性粉剂

5.使用

30%乳油喷雾：防治苹果、桃子白粉病，从苹果出现粉红色的小蓓蕾开始到6月下旬，用600～800倍液喷雾，间隔期14天；防治瓜类白粉病，于发病初用100mL/亩兑水40～50kg喷雾；防治小麦、大麦白粉病，在发病初期，用100～133mL/亩兑水40～50kg喷雾；防治黄椰菜、包心菜白粉病，用4～10mL/100m²。

七、灭菌磷（ditalimfos）

1.名称

（1）其他名称：亚胺菌磷、酞酰磷、Dowe0199、M2452

（2）化学名称：O，O-二乙基邻苯二甲酰亚胺硫代磷酸酯

（3）分子式：C₁₂H₁₄NO₄PS；相对分子量：299.28

2.来源　1966年Dow Chemical Co.推广

3.性质

产品为白色扁平晶体，具有微弱的硫代磷酸酯味，熔点83℃～84℃，蒸气压93.3mPa（99℃～101℃），在室温下，水中溶解度为133mg/L，溶于正乙烷、环己烷和乙醇，易溶于苯、四氯化碳、乙酸乙酯和二甲苯。对紫外光稳定，在pH＞8.0时，温度高于熔点，稳定性减弱。

4.作用保护性杀菌剂，用于防治蔬菜和果树白粉病、苹果黑星病。

5.制剂20%乳油、50%可湿性粉剂

6.使用

50%可湿性粉剂喷雾：防治苹果白粉病，发病初用25～75g/亩兑水50kg喷雾；防治苹果黑星病用50～100g/亩兑水50kg喷雾。

八、三乙膦酸铝（foseyl-aluminium）

1.名称

（1）其他名称：疫霉灵、疫霜灵、乙膦铝、霜安、达克佳、霉疫净、克霉灵、霉菌灵、Efosite-AL、Epal、Aliette、Chioco

（2）化学名称：三-（乙基膦酸）铝

（3）分子式：C₆H₁₈A₁O₉P₃；相对分子量：354.10

2.来源　德国拜耳公司、广东省东莞市瑞德丰生物科技有限公司等企业登记生产

3.性质

纯品为白色无味结晶。工业品为白色粉末，熔点大于300℃（高于200℃时分解）；20℃时在水中溶解度为120g/L，在乙腈或丙二醇溶解度小于80mg/L。挥发性小，遇强酸、强碱易分解。

4.作用

具有保护、治疗和内吸作用。在植物体内能上下传导，施于作物上，经叶片或根部吸收后，能自下而上或自上而下传导。其作用机制尚不清楚，它在离体时只有很小的毒力，对病害防治的机制有很多假设，因为在活体上的毒力远高于离体毒力，故认为诱导寄主产生了天然的抗菌物质。该杀菌剂还能降低真菌的致病性。主要用于防治果树、蔬菜、烟草等作物上卵菌所导致的病害，如大多数霜霉病、腐霉病和疫病。

5.制剂

25%、40%、80%可湿性粉剂，85%、90%可溶性粉剂，30%胶悬剂、70%乙铝·锰锌可湿性粉剂（三乙膦酸铝45%、代森锰锌25%）、50%烯酰·乙膦铝可湿性粉剂（烯酰吗啉9%、三乙膦铝41%）。

6.使用

40%可湿性粉剂：（1）喷雾：防治黄瓜霜霉病，发病初可用187g/亩兑水50kg喷雾；防治白菜霜霉病可用120～150g/亩兑水40～50kg喷雾；防治棉花疫病，用190～370g/亩兑水75kg喷雾；防治葡萄霜霉病，发病轻时可用200～300倍液1次喷雾即可，发病重时，隔半月再喷1次即可；防治啤酒花霜霉病可用250g/亩兑水75kg喷雾，间隔15天，喷4次；（2）灌根：防治烟草黑胫病，可用该药剂2g兑水灌根；（3）涂抹切口：防治橡胶溃疡病，可用100倍液涂抹切口。

九、乙酰苯菌膦

1.名称

（1）其他名称：Aphos

（2）化学名称：1-乙酰氧基-2，2，2-三氯乙基磷酸二酯

2.来源　由苏联开发

3.性质　熔点56℃～58℃，不溶于水，溶于有机溶剂

4.作用　作为种子消毒剂，主要防治禾谷类作物的黑穗病

5.制剂　50%乳油、44%超低容量喷雾剂

6.使用　50%乳油用于种子处理：防治大麦腥黑穗病可用0.5kg拌种100kg

十、毒氟磷

1.化学名称：N-［2-（4-甲基苯并噻唑基）］-2-氨基-2-氟代苯基-O，O-二乙基膦酸酯

2.来源

由贵州大学教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室、贵州大学精细化工研究开发中心等开发的含氟氨基膦酸酯类新型抗植物病毒剂，于2001年研发，2007年获农业部农药临时登记。

3.性质

纯品为无色晶体，其熔点为143℃～145℃。易溶于丙酮、四氢呋喃、二甲基亚砜等有机溶剂，22℃在水、丙酮、环己烷、环己酮和二甲苯中的溶解度分别为0.04g/L、147.8g/L、17.28g/L、329.00g/L、73.30g/L。毒氟磷对光、热和潮湿均较稳定。遇酸和碱时逐渐分解。

4.作用

毒氟磷为结构新颖的含氟氨基膦酸酯类新型抗病毒药剂。主要用于烟草病毒病的防治，对黄瓜、番茄病毒病具有优良的防治效果。毒氟磷抗烟草病毒病的作用靶点尚不完全清楚，但毒氟磷可通过激活烟草水杨酸信号传导通路，提高信号分子水杨酸的含量，从而促进下游病程相关蛋白的表达；通过诱导烟草PAL、POD、SOD防御酶活性而获得抗病毒能力；通过聚集TMV粒子减少病毒对寄主的入侵。由于该药剂对环境友好、生产工艺简单、无三废污染、生产成本较市售药剂低、同时还兼具有提高植物抗病能力，因此该药剂有望在综合防治植物病毒病中发挥更大的作用。

5.制剂30%可湿性粉剂

6.使用　30%可湿性粉剂：防治烟草花病，发病初可用70～100g/亩兑水40～50kg喷雾

十一、绿稻宁（ceteton B）

1.名称

（1）其他名称：Bayer5468苏农6401

（2）化学名称：O-甲基-O-环己基-S-对氯苯基硫赶磷酸酯

2.来源　1966年在日本开始试用，化学成分为甲基胂酸钙，一种有机胂杀菌剂

3.性质　纯品为白色结晶粉末，不溶于水，难溶于多种有机溶剂。在空气中稳定。与酸反应生成甲基胂酸，可溶于过量的苛性碱

4.作用　预防稻瘟病，对飞虱、叶蝉、稻纵卷叶螟也有效

5.制剂　1.5%、3%粉剂和可湿性粉剂、35%乳油

6.使用　35%乳油：防治稻瘟病，发病初可用500～800倍液喷雾