第一节 核酸的化学组成
一、核酸的元素组成
组成核酸的元素有C、H、O、N、P 5种,其中磷的含量在各种核酸中变化范围不大,平均含磷量为9%~10%。因而,可通过测定生物样品中磷的含量来计算样品中核酸含量。
二、核酸的基本组成单位——核苷酸
核酸在核酸酶的作用下水解为核苷酸,因此核酸的基本组成单位是核苷酸。为区别多、寡核苷酸,故将核苷酸也称为单核苷酸。核苷酸完全水解可释放出等摩尔量的碱基、戊糖和磷酸。
知识链接
核苷酸的利用
调味料:鸟苷酸(GMP)、肌苷酸(IMP)等核苷酸属于呈味性核苷酸,除了本身具有鲜味之外,在和左旋谷氨酸(味精)组合时,还有提高鲜味的作用,可作为调料、汤料的原料使用。
食品添加剂:母乳中含有尿苷酸(UMP)、胞苷酸(CMP)、腺苷酸(AMP)、鸟苷酸(GMP)、肌苷酸(IMP)等多种核苷酸,对提高婴儿的免疫调节功能和记忆力发挥着作用。在欧美等国家生产的婴儿奶粉均按照母乳中的含量添加微量核苷酸,也有添加RNA的例子。
药物:核苷酸作为药物,可抑制尿道发炎,在美国也有作为免疫调节剂给手术后的患者使用的例子。
(一)核苷酸的组成成分
1.碱基
核酸中的碱基主要有嘧啶碱(pyrimidine base)和嘌呤碱(purine base)两种。
(1)嘧啶碱:嘧啶碱是含有两个相间氮原子的六元杂环化合物。核酸中主要的嘧啶碱衍生物有三种:胞嘧啶(cytosine,C)、胸腺嘧啶(thymine,T)和尿嘧啶(uracil,U)。
(2)嘌呤碱:嘌呤碱由嘧啶环与咪唑环合并而成。核酸中的嘌呤碱主要有两种,即腺嘌呤(adenine,A)和鸟嘌呤(guanine,G)。
(3)稀有碱基:核酸中还有一些含量甚少的碱基,称为稀有碱基(或修饰碱基)。常见的稀有嘧啶碱基有5-甲基胞嘧啶、5,6-二氢尿嘧啶等;常见的稀有嘌呤碱基有7-甲基鸟嘌呤、N6-甲基腺嘌呤等。
知识链接
20世纪90年代,人类基因工程启动,科学家每天人工测序5000对碱基。21世纪初期,自动测序仪每天可以测序10万对碱基,而现在,每天可以测序250亿对碱基。但是,目前要分析人类所有的基因仍然需要至少几周的时间。
韩国KAIST的研究人员让一个DNA通过纳米通道,每个碱基就会附着在石墨纳米带状体上几微秒。通过改变石墨导电性能的方式分离四种碱基——腺嘌呤、胸腺嘧啶、胞嘧啶和鸟嘌呤。这样基因测序可以通过观察导电性变化,更快更准确地进行。预计可以在1h内分析30亿对碱基,这对于基因组测序研究而言具有重要的意义。
这项研究对于基因和生物工程领域研究意义重大,而且还能够为疑难杂症的治疗提供解决方案。这种方法还将推进基于基因信息的医疗、基因突变、遗传性疾病、个体和适应性疾病的发展,甚至推进人类进化研究的进程。
2.戊糖
核酸中所含的糖是核糖(D-ribose)和脱氧核糖(deoxy-D-ribose),均属于戊糖。戊糖都是以β-D-呋喃糖的环状形式存在。由于环状糖中的第1位碳原子(C1′)是不对称碳原子,所以有α-及β-两种构型。核酸中所含的戊糖均为β-型。核糖中的C2′—OH脱氧后形成脱氧核糖(2′-deoxy-D-ribose)。核糖上的碳原子序号上加“′”,是为了区别于碱基上的碳原子序号。
(二)核苷酸的分子结构
1.核苷
由一个戊糖(核糖或脱氧核糖)和一个碱基(嘌呤碱或嘧啶碱)缩合而成。
戊糖第1位碳原子(C1′)上的羟基与嘌呤碱第9位氮原子(N9)或嘧啶碱第1位氮原子(N1)上的氢缩合脱水形成糖苷键。核糖与碱基通过糖苷键连成核糖核苷,脱氧核糖与碱基通过糖苷键连成脱氧核糖核苷。
2.核苷酸
核苷酸由磷酸与一分子核苷通过磷酸酯键连成。
核苷中戊糖的羟基与磷酸作用形成磷酸酯键,核苷与磷酸通过磷酸酯键连接成的化合物即为核苷酸。核苷酸分为核糖核苷酸(nucleoside monophosphate,NMP)和脱氧核糖核苷酸(deoxynucleoside monophosphate,dNMP),分别由核糖核苷和脱氧核糖核苷与磷酸作用形成。体内通常由核糖核苷的戊糖C5′的自由羟基(—OH)与磷酸形成酯键,构成5′-核苷酸。
构成DNA和RNA的8种常见核苷酸的组成比较如表3-1所示。
表3-1 两类核酸的主要碱基、核苷及核苷酸组成
三、体内重要的游离核苷酸及其衍生物
1.多磷酸核苷酸
结合一个磷酸的核苷酸称为核苷一磷酸(NMP),因此,游离的5′-腺苷酸(AMP)和5′-脱氧腺苷酸(dAMP)分别称为腺苷一磷酸和脱氧腺苷一磷酸。结合两个和三个磷酸的,则分别称为核苷二磷酸(NDP)和脱氧核苷三磷酸(NTP),又统称为多磷酸核苷酸,结构如图3-1所示。
图3-1 AMP、ADP、ATP的结构示意图
核苷三磷酸(NTP和dNTP)是合成核酸(DNA和RNA)的直接原料。
2.体内重要的核苷酸衍生物
(1)环化核苷酸:细胞中普遍存在两种环化核苷酸:3′,5′-环腺苷酸(cAMP)和3′,5′-环鸟苷酸(cGMP),其结构如下:
环化核苷酸不是核酸的组成成分,在细胞中含量很少,但有重要的生理功能。现已证明,两者均可作为激素的第二信使,在细胞的代谢调节中有重要作用。
(2)辅酶类核苷酸:一些核苷酸的衍生物是重要的辅酶(辅基),如辅酶NAD+(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,辅酶Ⅰ)、NADP+(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,辅酶Ⅱ)、FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸)等。
免责声明:以上内容源自网络,版权归原作者所有,如有侵犯您的原创版权请告知,我们将尽快删除相关内容。