可溶性氧化物中氯含量的测定

一、 实验目的

1. 掌握沉淀滴定法的原理。

2.掌握Ag NO3标准溶液的配制和标定。

3. 掌握莫尔法中指示剂的使用。

二、 实验原理

莫尔法是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。 此法是在中性或弱碱性溶液中， 以K2Cr O4为指示剂，用Ag NO3标准溶液进行滴定。由于Ag Cl沉淀的溶解度比Ag Cr O4的小，溶液中首先析出白色Ag Cl沉淀；当Ag Cl定量沉淀后，过量一滴Ag NO3溶液即与Cr O2－4生成砖红色Ag Cr O4沉淀，指示终点到达。主要反应如下：

Ag＋＋Cl－＝Ag Cl（白色） Ksp＝1.8×10－10

2Ag＋＋Cr O2－4 ＝Ag2Cr O4（砖红色） Ksp＝2.0×10－12

滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行， 最适宜的p H范围为6.5～10.5。 如果有铵盐存在， 溶液的p H范围为6.5～7.2。

指示剂的用量对滴定有影响，一般K2Cr O4浓度以5 ×10－3mol／L为宜。

凡是能与Ag＋生成难溶化合物或络合物的阴离子，如PO3－4、As O3－4、As O3－3、S2－、SO2－3、CO2－3、C2O2－4等均干扰测定，其中H2S可加热煮沸除去，SO2－3可用氧化成SO2－4 的方法消除干扰。大量Cu2＋、Ni2＋、Co2＋等有色离子影响终点观察，凡能与指示剂K2Cr O4生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如Ba2＋、Pb2＋等。Ba2＋的干扰可加过量Na2SO4消除。Al3＋、Fe3＋、Bi3＋、Sn4＋等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀， 会干扰测定。

三、 试剂

①Na Cl基准试剂： A.R.， 在500℃～600℃灼烧30min后， 于干燥器中冷却。

②Ag NO3：固体试剂，A.R.。

③K2Cr O4：5％水溶液。

四、 实验步骤

1.0.1mol／LAg NO3标准溶液的配制与标定

用台秤称取8.5g Ag NO3于50m L烧杯中，用适量不含Cl－的蒸馏水溶解后，将溶液转入棕色瓶中， 用水稀释至500m L， 摇匀， 在暗处避光保存。

用减量法准确称取0.5～0.65g基准Na Cl于小烧杯中，用蒸馏水（不含Cl－） 溶解后，定量转入100m L容量瓶中， 用水冲洗烧杯数次， 一并转入容量瓶中， 稀释至刻度， 摇匀；准确移取25.00m LNa Cl标准溶液三份于250m L锥形瓶中， 加水 （不含Cl－） 25m L， 加5％K2Cr O4溶液1m L，在不断用力摇动下，用Ag NO3溶液滴定，黄色变为淡红色混浊（砖红色） 即为终点；根据Na Cl标准溶液的浓度和Ag NO3溶液的体积，计算Ag NO3溶液的浓度及相对标准偏差。

2. 试样分析

准确称取氯化物试样1.8～2.0g于小烧杯中， 加水溶解后， 定量转入250m L容量瓶中， 用水冲洗烧杯数次， 一并转入容量瓶中， 稀释至刻度， 摇匀； 移取此溶液25.00m L三份于250m L锥形瓶中，加水（不含Cl－）25m L、5％K2Cr O4溶液1m L，在不断用力摇动下，用Ag NO3溶液滴定，溶液从黄色变为淡红色混浊即为终点；计算Cl－含量及相对平均偏差。

3. 空白实验

取25.00m L蒸馏水按第二步操作测定，计算时应扣除空白测定所耗Ag NO3标准溶液的体积。

五、 数据记录与处理

1.Ag NO3溶液的标定（表4.12）

表4.12 数据记录

2. 试样中Na Cl含量的测定 （表4.13）

表4.13 数据记录

六、 思考题

1. 莫尔法测氯时， 为什么溶液的p H需控制在6.5～10.5？

2.以K2Cr O4溶液作指示剂时，指示剂浓度过大或过小对测定结果有何影响？

3. 能否用莫尔法以Na Cl标准溶液直接滴定Ag＋？为什么？