－环加成反应

实验71　Diels－Alder环加成反应

实验目的

学习Diels－Alder环加成反应的机理，掌握环加成反应的制备方法。

实验原理

实验用品

仪器　锥形瓶；试管；抽滤瓶；布氏漏斗等。

试剂　马来酸酐（顺丁烯二酸酐）；乙酸乙酯；石油醚（60～90℃）；环戊二烯；溴的四氯化碳溶液等。

实验步骤

1.常量合成

将6g马来酸酐和20mL乙酸乙酯倒入100mL锥形瓶中，用热水浴加热使固体全部溶解，然后加入20mL石油醚（60～90℃）。冷却至室温后再用冰水冷却（这时可能会析出少量沉淀，但不会影响反应），再加入4.8g（6mL）新制备的环戊二烯。将反应液在冰浴中不断摇动，直到白色固体析出，放热停止。用水浴加热使析出的固体全部溶解，然后再让其缓缓地冷却，得到白色针状结晶，抽滤，干燥，称重，测定熔点（其文献值为160℃）。双环［2.2.1］－2－庚烯－5，6－二酸酐的红外光谱如图5－37所示。

图5－37　双环［2.2.1］－2－庚烯－5，6－二酸酐的红外光谱图

2.半微量合成

将3g马来酸酐和10mL乙酸乙酯倒入50mL锥形瓶中，用热水浴加热使固体全部溶解，然后加入10mL石油醚（60～90℃）。冷却至室温后再用冰水冷却（这时可能会析出少量沉淀，但不会影响反应），再加入2.4g（3mL）新制备的环戊二烯。将反应液在冰浴中不断摇动，直到白色固体析出，放热停止。用水浴加热使析出的固体全部溶解，然后再让其缓缓地冷却，得到白色针状结晶，抽滤、干燥、称重并测定熔点。

3.微量合成

将1.5g马来酸酐和5mL乙酸乙酯倒入25mL锥形瓶中，用热水浴加热使固体全部溶解，然后加入5mL石油醚（60～90℃）。冷却至室温后再用冰水冷却（这时可能会析出少量沉淀，但不会影响反应），再加入1.2g（1.5mL）新制备的环戊二烯。将反应液在冰浴中不断摇动，直到白色固体析出，放热停止。用水浴加热使析出的固体全部溶解，然后再让其缓缓地冷却，得到白色针状结晶，抽滤，干燥，称重。

4.产品性质鉴定

取少许产品放入试管中，加水加热溶解，分成两份，一份滴1滴KMnO₄溶液，另一份加入溴的四氯化碳溶液，观察溶液颜色的变化。

思考题

环戊二烯与马来酸酐的加成产物与KMnO₄和溴的四氯化碳溶液的反应现象说明了什么？