标准滴定溶液标定原始记录

实验十六　高锰酸钾法测定过氧化氢的含量

一、实验目的

1．掌握KMnO₄溶液配制及标定方法。

2．了解自身指示剂指示终点的方法。

3．掌握KMnO₄法测定过氧化氢的方法。

二、实验原理

1．KMnO₄溶液配制与标定

（1）配制:KMnO₄是强氧化剂，常含有杂质，不能直接配制标准溶液。蒸馏水中常含有少量的还原性物质，使KMnO₄还原为MnO₂·nH₂O，它能加速KMnO₄的分解，故要将KMnO₄溶液煮沸一段时间，放置几天，使之充分反应过滤后，才能标定。

（2）标定:标定KMnO₄溶液常用分析纯Na₂C₂O₄，在酸性溶液中反应如下:

2MnO₄^4－+5C₂O₄^2－+16H+=2Mn²⁺+8H₂O+10CO₂↑

此标定反应要在H₂SO₄酸性、溶液预热至75～85℃和有Mn²⁺催化的条件下进行。滴定开始时，反应很慢，KMnO₄溶液必须先加入1滴，待褪色后再逐滴加入，如果滴加过快，在热酸溶液中KMnO₄能部分分解而造成误差。

4KMnO₄+6H₂SO₄=2K₂SO₄+4MnSO₄+6H₂O+5O₂↑

在滴定过程中（保持溶液温度:温低反应慢，温高H₂C₂O₄分解），溶液中生成了Mn²⁺自动催化，使反应速度加快，所以滴定速度可稍加快些，以每秒2～3滴为宜。由于KMnO₄溶液本身具有颜色，滴定时溶液中有稍微过量的MnO₄^－即显粉红色，故不需另加指示剂。

2．双氧水中H₂O₂含量的测定

H₂O₂在酸性溶液中是强氧化剂，但遇KMnO₄时表现为还原剂。在酸性溶液中H₂O₂很容易被KMnO₄氧化，反应式如下:

2MnO₄^－+5H₂O₂+6H+=2Mn²⁺+8H₂O+5O₂↑

开始时反应很慢，待溶液中生成了Mn²⁺，反应速度加快，故能顺利地、定量地完成反应。KMnO₄稍过量即显粉红色，指示终点。

三、仪器和药品

1．仪器:称量瓶、分析天平、托盘天平、酸式滴定管（棕色，50ml）、锥形瓶（250ml）、量杯（100ml）、电炉、垂熔玻璃漏斗、试剂瓶（棕色，500ml）。

2．药品:基准物Na₂C₂O₄、6mol/L H₂SO₄溶液、（A．R）KMnO₄、30%H₂O₂水溶液、0．02mol/ LKMnO₄等。

四、实验步骤

1．KMnO₄溶液配制

称取KMnO₄固体1．6g于烧杯中，加新煮沸放冷的蒸馏水溶解，置于试剂瓶（棕色，500ml），稀释至刻度，暗处静置7～10天。用4号微孔玻璃漏斗过滤，滤液贮存于另一棕色试剂瓶中。

2．KMnO₄溶液的标定

精密称取干燥至恒重的分析纯Na₂C₂O₄0．15～0．20g 3份，分别置于250ml锥形瓶中，加入新煮沸放冷的蒸馏水100ml使之溶解，再加入5ml 6mol/L H₂SO₄，在水浴上加热到75～85℃。趁热用KMnO₄溶液滴定，开始先1滴，充分振摇，等第1滴紫红色褪去，再加第2滴，然后再继续滴。接近终点时，紫红色褪去很慢，应减慢速度，同时充分摇匀，直至最后半滴KMnO₄溶液滴入摇匀后，保持30秒不褪色。平行测定3次，记录数据（表16－1）。

3．双氧水中H₂O₂含量的测定

（1）稀释:用1ml移液管吸取原装双氧水（原装H₂O₂约30%）1．00ml于250ml容量瓶中（容量瓶中先装入半瓶水），用水稀释至标线充分摇匀。

（2）测定:用25ml移液管吸取待测溶液25．00ml于250ml锥形瓶中，加75ml水，6mol/L H₂SO₄15ml，用KMnO₄标准溶液滴定至溶液显粉红色，经过30秒钟不褪色，即为终点。平行测定3次，记录数据（表16－2）。

五、实验结果

1．数据记录

表16－1　KMnO₄溶液浓度的标定

续表16－1

表16－2　H₂O₂含量的测定

2．计算公式

六、实验讨论

1．在KMnO₄法中，如果H₂SO₄用量不足，对结果有何影响?

2．用KMnO₄滴定双氧水时，溶液是否可以加热?

［注意事项］

1．标定KMnO₄溶液浓度时，整个滴定过程要注意控制溶液的酸度、温度、滴定速度。

2．温度不宜太高。

3．KMnO₄滴定的终点是不太稳定的，由于空气中含有还原性气体及尘埃等杂质，落入溶液中能使KMnO₄慢慢分解，而使粉红色消失，所以经过30秒不褪色，即可认为已达终点。