【摘要】：括号中的值是在BMC－CCSD水平下相对于反应物R3的相对能量，单位是kcal/mol。因此，显然反应路径①和②应当是相互竞争的关系。而通道③与前两个通道相比，无论在动力学上还是在热力学上反应的竞争性都较小。可以预测，生成产物CH3＋HCCO的这个反应通道是次要反应通道。
5.3.1 初始化连接
对于3CH2＋CH2CO反应，在BMC－CCSD势能面上，3CH2自由基对CH2CO分子有3种不同的进攻方式：①经过加成过渡态TSR/IM1（6.7），3CH2自由基进攻末端碳原子形成中间体IM1（CH2CH2CO，－37.2 kcal/mol）；②经过过渡态TSR/IM2（7.7 kcal/mol），3CH2加成到羰基碳的原子上形成中间体IM2（CH2COCH2，－42.6 kcal/mol）；③经过直接氢提取过渡态TSRP2（9.7 kcal/mol）得到产物P2（CH3＋HCCO，－3.8 kcal/mol）。括号中的值是在BMC－CCSD水平下相对于反应物R3（CH2＋CH2CO，0 kcal/mol）的相对能量，单位是kcal/mol。3CH2自由基进攻末端碳原子的反应路径经过的能垒比羰基碳的加成路径②低1.0 kcal/mol，因此前者比后者在动力学上更可行；而另一方面，中间体IM1的能量比中间体IM2的能量高5.4 kcal/mol，说明IM2比IM1在热力学上更稳定。因此，显然反应路径①和②应当是相互竞争的关系。而通道③与前两个通道相比，无论在动力学上还是在热力学上反应的竞争性都较小。可以预测，生成产物CH3＋HCCO的这个反应通道是次要反应通道。
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