对氯邻硝基苯胺的制备（硝化）

实验技术十六　对氯邻硝基苯胺的制备（硝化）

【实验目的】

（1）掌握对氯邻硝基苯胺的制备方法。

（2）掌握混酸硝化、氨解反应的机理。

（3）了解对氯邻硝基苯胺的性质和用途。

【实验原理】

硝化反应是指向有机物分子中引入硝基（—NO₂）的反应过程。

硝化剂是硝酸、硝酸和各种质子酸的混酸、氮的氧化物、有机硝酸酯等。最常用的混酸是硝酸和硫酸的混合物。

硝化方法有：硝酸－硫酸的混酸硝化法；在硫酸介质中的硝化；有机溶剂－混酸硝化；在乙酐或乙酸中硝化；稀硝酸硝化；置换硝化；亚硝化。

最常用的方法是混酸硝化法，它与稀硝酸硝化法相比具有如下特点：混酸比硝酸产生更多的NO^＋₂，硝化能力强，反应速度快，而且不易发生氧化副反应，产率高；混酸中的硝酸用量接近理论量，硝酸几乎可以全部得到利用；硫酸的比热容大，避免硝化时的局部过热现象，反应温度容易控制；硝化产物不溶于废硫酸中，便于废酸的循环使用；混酸的腐蚀作用小，可使用碳钢、不锈钢或铸铁设备。

氨基化反应是指氨与有机化合物发生复分解而生成伯胺的反应。它包括氨解和胺化。脂肪族伯胺的制备主要采用氨解和胺化法。芳伯胺的制备主要采用硝化－还原法，但是，如果用硝化－还原法不能将氨基引入芳环的指定位置或收率很低时，则需采用芳环上取代基的氨解法。其中最重要的是卤基的氨解，其次是酚羟基、磺基或硝基的氨解。

氨基化剂主要是液氨和氨水。有时也用到气态氨或含氨基的化合物，如尿素、碳酸氢铵和羟胺等。

对氯邻硝基苯胺的合成是以对二氯苯为原料，用混酸硝化，制得2，5－二氯硝基苯，然后用氨水进行氨解，得到目标产物。反应方程式如下：

2，5－二氯硝基苯的氨解，属于芳环上卤基的氨解，是亲核取代反应，因芳环上含有强吸电基，故可采用非催化氨解的方法。

【产品性质和用途】

对氯邻硝基苯胺呈橘黄色或橘红色针状结晶，熔点116～117℃，不溶于水，溶于甲醇、乙醚和乙酸，微溶于粗汽油。本品有毒。

本品主要用作棉、粘胶织物的印染显色剂，也可用于丝绸、涤纶织物的印染；还可用作大红色淀、嫩黄10G等有机颜料的中间体、冰染染料的色基（即大红色基3GL）等。

【实验内容】

1.2，5－二氯硝基苯的制备

在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中，加入144g　96%（质量分数）的硫酸，再加入118g的对二氯苯，搅拌均匀，然后用54.4g　96%（质量分数）硫酸和54.4g 100%（质量分数）的硝酸的混酸进行硝化。放置1.5h，过滤出沉淀的2，5－二氯硝基苯。

2.对氯邻硝基苯胺的合成

向500mL高压釜中加入30%（质量分数）氨水279g，升温至170℃，在该温度下经2 h，压入118g　2，5－二氯硝基苯，保温3h。反应毕，冷却至30℃，过滤，水洗，干燥，得对氯邻硝基苯胺105g，收率达99%，产品含量为99%。

【思考题】

（1）请说明氨解反应的速度与哪些因素有关。

（2）请说明邻氯对硝基苯胺的制备方法。