皂化值的测定

皂化值是指完全皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数，是三酰甘油中脂肪酸平均链长的量度，即三酰甘油平均分子量的量度。

皂化值是酯值与酸值的总和。一般用于含游离脂肪酸及脂肪酸甘油酯等的理化性质的测定。皂化值的大小与油脂中所含甘油酯的化学成分有关，一般油脂的相对分子质量和皂化值的关系是: 甘油酯相对分子质量愈小，皂化值愈高。另外，若游离脂肪酸含量增大，皂化值随之增大。

油脂的皂化值是指导肥皂生产的重要数据，可根据皂化值计算皂化所需碱量、油脂内的脂肪酸含量和油脂皂化后生成的理论甘油量三个重要数据。

药典规定注射用油的皂化值为185～200。皂化值愈高，脂肪酸分子量愈小，亲水性较强，易失去油脂的特性; 皂化值愈低，则脂肪酸分子量愈大或含有较多的不皂化物，油脂接近固体，难以注射和吸收，所以注射用油需规定一定的皂化值范围，使油中的脂肪酸在C16～C18的范围。

1.皂化值测定原理

测定皂化值是利用酸碱中和法，将油脂在加热条件下与过量的氢氧化钾乙醇溶液进行皂化反应。剩余的氢氧化钾以酸标准溶液进行反滴定。并同时做空白试验，从而可计算出中和油脂所需的氢氧化钾质量(mg)。其反应式如下:

2.试剂

①0.5mol/m L盐酸标准溶液。

②中性乙醇: 在95%乙醇中加酚酞指示剂数滴，用0.1mol/L氢氧化钾中和至呈微红色。

③0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液: 称取化学纯氢氧化钾30g，溶于95%乙醇中，摇匀，静置24h，倾出上层清夜，贮于装有苏打石灰球管的玻璃瓶中。

3.仪器

恒温水浴，50m L滴定管。

4.操作

准备称取油样约2.0g，置于锥形瓶中，再准确加入0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液25m L，在水浴上回流加热30min，不时摇动，取下冷凝管，加入10m L中性乙醇，1%酚酞指示剂0. 5m L。用0.5mol/L盐酸溶液滴定至红色消失，同时做空白试验。

5.结果计算

式中: X——样品的皂化值，mg/g;

c——盐酸标准溶液的浓度，mol/L;

V1——空白滴定消耗盐酸标准溶液体积，m L;

V2——样品滴定消耗盐酸标准溶液体积，m L;

m——样品的质量，g。

6.注意事项

①如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用酚酞作指示剂。

②皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准溶液用量大于15m L，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。

③两次平行测定结果允许误差不大于0.5。