国内市场上形形色色的补钙保健品可归为三类:一类是无机钙,又称为第一代补钙产品,如碳酸钙、磷酸钙及氧化钙,或者来自于经过机械加工的动物贝壳骨骼;第二类是有机酸钙,即第二代钙剂,如葡萄糖酸钙、乳酸钙、柠檬酸钙、醋酸钙等;第三类是有机钙,为第三代钙剂,如氨基酸螯合钙、L-苏糖酸钙。其中第一类钙剂往往存在着难于吸收含钙量低的缺点,更致命的是有些产品由于制造工艺的缺陷,容易导致重金属含量过高。第二代钙剂产品往往存在着含钙量低和生物利用度不高的缺陷。第三代钙剂——氨基酸螯合钙具有良好的化学和生化稳定性,易被动物体消化吸收,生物学效价高等特点,能达到既补充氨基酸又补充钙的双重功效。
(1)原料。甲鱼经酶解后剩下的骨渣或甲鱼经煮提后烘干的骨渣。
(2)工艺流程。原料选择→氢氧化钠溶液浸泡→清洗→酒精浸泡→粉碎→高压烧煮→烘干→粉碎→过滤→成品。
(3)方法。甲鱼骨经过酶解后剩下的骨渣及经过蒸煮后烘干的骨渣。将骨渣用一定比例的氢氧化钠浸泡,剔除黏糊在骨头上的黑皮、肌肉、纤维、脂肪等。用清水冲洗数次,骨渣用一定比例的酒精浸泡后,粉碎之。再将骨粉和酒精一起放入消毒锅中高压烧煮一定时间后,置冷,沉淀物放入干燥箱中烘干,烘干后再度粉碎,过120目筛后的骨粉即为成品。获取优质产品的最佳工艺条件是:氢氧化钠浸泡时间为15小时,骨粉与酒精比例为1∶6,烧煮温度为120℃,烧煮时间为3小时。
(4)产品质量标准。
1)感官指标。产品为乳白色粉末,有咸涩味,有甲鱼的芳香味,无臭味,溶于水及酸性溶液。
2)理化指标。钙含量大于25%,水分含量小于5%,磷含量大于6%,粗蛋白大于5%,盐酸不溶物小于等于0.10%,细度(100目过筛率)大于等于98.5%,砷小于等于0.000 1%,铅小于等于0.000 1%。
目前市场上的补钙产品,如柠檬酸钙、碳酸钙、葡萄酸钙等多为化学制备,而仅通过物理方法制成的纯天然钙剂较少。鱼骨粉则是以加工剩余的鱼骨为原料,经高温、皂化脱脂、脱胶、脱腥、干燥粉碎等过程而制成的一种天然补钙产品。上海水产大学以青鱼脊椎骨为主要原料,研制的淡水鱼骨粉具有较好的钙吸收和存留率,是一种利用率较高的优质天然钙剂。
(1)原料。新鲜的或冷藏保鲜的青鱼,经劈鱼片或采肉机采肉后剩余的下脚料,主要采用其脊椎骨为原料。
(2)工艺流程。鱼骨→清洗→剔肉→清洗→蒸煮→清洗→干燥→粉碎→过滤→包装。
(3)方法。洗净的鱼骨在120℃高温下蒸煮20~30分钟后,放入夹层锅内加碱皂化,以达到完全脱脂的作用,并脱胶、去腥。皂化后的鱼骨清洗至中性,然后在80~100℃条件下进行干燥,使其含水量在3%以下。干燥后的鱼骨使用高速锤击粉碎机加以粉碎。过滤的细度为100~200目。
(4)产品质量标准。淡水鱼骨粉为白色粉末状,无腥无味,无毒性。略溶于水,在pH值2~3的条件下全溶。在密闭干燥的情况下贮藏,保质期可达2年以上。含钙量为10.93%,含磷量0.995%,含铁量0.006 5%,含锌量0.006 9%。
(1)原料。罗非鱼排,为加工冷冻罗非鱼片的下脚料,冰箱内保存。1398中性蛋白酶。
(2)工艺流程。罗非鱼排→前处理→酶解→烘干粉碎→活化处理→烘干粉碎→产品。
(3)方法。取1 000克冻罗非鱼排、鱼头解冻、洗净、斩碎,放入烧杯中,加入15克1398中性蛋白酶和1 000毫升水,搅拌均匀,加热至中心温度50℃,酶解2~3小时后,滤去酶解液,用热水浸洗鱼骨,除去附在上面的杂质。然后放入烘箱中85℃烘干,干燥的鱼骨用粉碎机粉碎,得粉末状鱼骨粉。
采用柠檬酸和苹果酸对骨粉中的钙进行提取,采用柠檬酸和苹果酸对骨粉中的钙进行提取,再取提取物进行离心分离,pH值调中性,烘干粉碎,得到乳白色CMC活性钙粉。其最佳工艺为柠檬酸和苹果酸(3∶2)混合溶液,121℃的高温下提取1小时,此时钙的提取率达到92.1%。
(4)产品质量标准。CMC活性钙在pH值为4条件下完全溶解,在热水中溶解度达88%。经动物实验证明,CMC活性钙在大鼠体内的吸收率高于碳酸钙。
在淡水鱼加工过程中,废弃的鱼头和鱼中骨约占鱼重的30%以上,它们常被作为废弃物丢掉,或加工成鱼骨粉等低附加值的产品,实际上鱼骨中含有能促进人体生长发育的天然优质活性钙和多种微量元素,如磷、铁、硒等,是优质的天然钙源,以淡水鱼骨为原料,湖北省农业科学院农产品加工与核农技术研究所研制出复合氨基酸螯合钙,不仅给人们提供了一种有效的补钙制剂,而且为淡水鱼下脚料的综合利用开拓了一条新的途径,大大提高了淡水鱼骨的附加值。复合氨基酸螯合钙有一定补钙作用,其生物利用率优于某碳酸钙制剂与某葡萄糖酸钙制剂相当。
(1)原料。新鲜的或冷藏保鲜的淡水鱼,经劈鱼片或采肉机采肉后剩余的下脚料,主要采用其脊椎骨与头骨为原料。
(2)工艺流程。
脱脂鱼骨粉制备工艺:鱼骨→清洗→高压蒸煮→清洗→加碱→清洗至中性→于85℃干燥→粉碎→过100目筛。
螯合工艺:复合氨基酸→检测氨基酸含量
鱼骨粉酸解→钙液→检测钙含量→调节溶液pH值→搅拌→水浴加热→离心分离→无水乙醇洗涤二次→抽滤→干燥→粉碎。
(3)方法。利用低值淡水鱼骨为原料,鱼骨经过清洗,高压蒸煮,然后加10%氢氧化钠浸泡1小时,清洗至中性,于85℃干燥、粉碎,过100目筛,得到脱脂鱼骨粉。鱼骨粉用浓度为3摩尔/升盐酸溶液在高压0.05兆帕下作用1小时,离心分离,取上清液。再按复合氨基酸与钙离子质量比为3∶1比例加入复合氨基酸粉,调节溶液pH值到8,水浴加热至80℃,时间为70分钟,反应完成后离心,取上清液加入无水乙醇,得到沉淀,真空冷冻干燥,得到复合氨基酸螯合钙淡黄色粉末。
(4)产品质量标准。本品为黄褐色粉状,无虫蛀,无霉变。具有本品特有的气味,无异味,无异臭。
水分≤5.0%,钙≥16%,灰分≤10.0%,砷(以As计)≤0.000 1%,铅(以Pb计)≤0.000 1%,镉(以Cd计)≤0.000 1%,pH值6.5~7.5,细度100目筛通过率≥98.5%。
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