一、分类/107
二、成分组成概述/107
三、与牙面和修复材料的粘着/109
四、ISO 4049:2000标准/110
第一节 超级粘结剂/110
一、成分组成/111
二、固化机制/112
三、粘结机制/113
四、使用方法/115
五、性能/117
第二节 3MESPE系列树脂水门汀/117
一、3MTM RelyXTM ARC Adhesive Resin Cement/117
二、3MTMESPETM RelyXTM Veneer Cement/118
三、RelyX UniCEM/119
第三节 帕娜碧亚TMF/120
一、成分组成/120
二、固化机制/120
三、性能/121
第四节 Bisco的树脂水门汀/121
第五节 适用于粘结全瓷修复体的树脂水门汀/123
一、应当具有的一些性能/124
二、常规的粘结步骤/124
三、国际上的代表性产品材料/125
在材料学意义上,树脂和水门汀是两个不同的物质概念,但是水门汀的原文“cement”本身还具有另外一个含义,即粘固或指粘固剂,因此当树脂材料用作间接修复体的粘固剂时,常习惯性地将其称为树脂水门汀,但是这种水门汀与后面章节中将要介绍到的水基水门汀是完全不同的。
出现于1952年的最早的树脂水门汀,实际上就是现在依然在临床上使用的自凝树脂,只不过在粉体部内加入少许碳酸钙和二氧化硅以改善操作性能。以后的发展实际上与复合树脂基本同步,液体由MMA逐渐进化成为Bis-GMA和TEGDMA,粉末中出现了氧化锌粉和玻璃粉,机械性能有了大幅度提高。而最新的树脂水门汀使用了能与牙面和金属产生牢固结合的单体物质,并引入了与复合树脂充填时相同的牙面预处理技术,因此树脂水门汀的粘结强度达到了相当的高度,在性能上和使用范围上远远超过了临床上原来常用的水基水门汀。
一、分 类
树脂水门汀材料基本上以粉液剂型为主,常见产品的粉部多为聚甲基丙烯酸甲酯或有机复合填料,而液体部分则有所不同,因此分类依据主要是按照液体的成分。常见产品有:
1.甲基丙烯酸甲酯(MMA)系树脂水门汀。
2.双酚A二甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)系树脂水门汀。
3.双甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)系树脂水门汀。
4.二甲基丙烯酸氨基甲酸酯(UDMA)系树脂水门汀。
二、成分组成概述
树脂水门汀的使用目的主要是将间接修复体固定到牙面上,由于修复体对光线的阻挡,所以一般都采用化学固化体系,但是为了保证易操作性,许多材料采用了化学固化与光固化双重固化体系。
化学固化型树脂水门汀的成分与化学固化型复合树脂极其相似,粉部多为聚甲基丙烯酸甲酯或有机复合填料,即预先对无机填料进行偶联处理并与有机基质混合,进行聚合处理后再进行粉碎(详见复合树脂章节),有时还加入少许二氧化硅以调节性能。粉部中还有微量的聚合引发剂,大多为过氧化物,最为经典的物质是过氧化苯甲酰(BPO),但是新型材料中经常可以见到用三正丁基甲硼酸烷的衍生物,典型材料如三丁基硼(tri-n-butylborane,TBB)代替BPO作为丙烯酸树脂的催化剂,研究显示粘着强度较使用BPO有大幅度提高,强度可以超过50kg/cm2。
液体部分可以是甲基丙烯酸甲酯(MMA)、双酚A二甲基丙烯酸缩水甘油酯(Bis-GMA)、双甲基丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)或二甲基丙烯酸氨基甲酸酯(UDMA),同时另外添加少许提高粘结性能的单体物质,如4-甲基丙烯酸乙基偏苯三酸酐(4-META)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)等。液体内的也有微量聚合引发物,大多使用的是叔胺类物质,如二甲基对甲苯胺等。
新近出现的一些化学固化型树脂水门汀的剂型在传统粉液剂型的基础上有所改变,双膏剂型成为潮流。膏剂型在容易调拌和避免混入微小气泡方面有较大优势,但是主要成分与粉液剂型并无太大区别。以Coltene Whaledent的ParaPost Cement为例,它是专门设计用来粘结预成桩的化学固化树脂水门汀。分为A、B双膏剂型,A、B剂都是以BisGMA、BisEMA、TEGDMA为主,也都含有经过硅烷化处理的钡玻璃和石英填料以及氟化钠,只不过A剂内另外加入了BPO,B剂内加入了叔胺类还原剂。
双重固化体系的树脂水门汀在剂型上也有粉液剂型和双组分膏样剂型两种,除了以上提到的化学固化体系以外还含有光固化体系物质,一般所使用的材料与光固化复合树脂相同。
并非所有的树脂水门汀中都有无机填料,但是加入无机填料有助于提高树脂水门汀本身的机械强度,因为研究表明粘固修复体失败的病例中有一部分界面破坏发生在树脂水门汀层内,因此提高树脂水门汀本身强度也十分必要。添加无机填料的另外一个目的是减少聚合收缩量。树脂水门汀的聚合收缩势必在两个被粘表面之间产生潜在的和显现的空隙,这种空隙将导致应力的集中,从而成为粘结处裂纹扩展位点,使粘结强度明显下降。
填料的种类对树脂水门汀的断裂韧性也有一定影响,有研究表明使用微细填料的树脂水门汀比起使用玻璃填料的树脂水门汀,其中的裂纹更容易扩展,可能的原因是玻璃填料具有中断裂纹的能力。
三、与牙面和修复材料的粘着
树脂水门汀在本质上和牙科充填用树脂/复合树脂一样,所以树脂水门汀本身要与牙面和修复材料粘结面产生牢固化学粘着也必须依靠粘结剂。一般来讲树脂水门汀的机械微嵌合作用和微弱的化合粘结作用足以起到维持修复体固位的作用,但是在固位形不佳或某些特殊场合必须寄希望于化学粘结力。
从原理上分析,复合树脂配套使用的粘结剂也适用树脂水门汀材料,但是光固化的优势在此变成了劣势,而且粘结剂固化后的厚度对修复体的就位也可能会产生不良影响。为了便于在光线难以达到和难以严格控制水分的地方使用,树脂水门汀配套的粘结剂大多以亲水和(或)自预处理为特点,所使用的单体物质也不外乎HEMA、4-META之类,固化体系则以化学固化为主,部分采用双固化体系。
口腔修复领域全瓷修复体的出现和普及也是带动树脂水门汀发展的重要前进动力之一。除了个别有氧化锆或氧化铝基底层的全瓷修复体以外,目前所有的材料均质性全瓷修复体必须使用树脂水门汀才能粘结到牙面上,而且除了较薄的全瓷贴面可以完全依靠光固化以外,全瓷冠或全瓷嵌体必须采用化学固化或双重固化方式,这样就促使了越来越多的双光固化体系树脂水门汀的出现。
以上只是概略性地介绍了树脂水门汀的成分,真正的产品的成分远比以上复杂的多。树脂水门汀的出现使固定间接修复体的方法出现了飞跃,由物理性粘固时代进入了化学性粘结时代,而且有力地推动了全瓷修复体的发展。目前为止的树脂水门汀种类并不多,但相信树脂水门汀全面替代传统水基水门汀的时代不会久远。后面将对国内和国际常用的几种材料分别进行重点介绍。
四、ISO 4049:2000标准
ISO 4049:2000标准是针对树脂基粘固、粘结材料基本性能的指南,其主要的指标有如下要求:
1.成膜厚度 <50μm。
2.弯曲强度 >50Mpa。
3.颜色稳定性 Pass/Fail。
4.溶解性 <7.5μg/mm3 maximum。
5.吸水性 <40μg/mm3 maximum。
6.放射线阻射性 Pass/Fail。
7.对周围光线的敏感性 Pass/Fail。
8.固化深度 >1.0~1.5mm。
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