卤素类消毒剂

（一）含氯消毒剂

含氯消毒剂无论是无机含氯消毒剂还是有机含氯消毒剂，其有效氯均采用碘量法测定。

【试剂与器材】

含氯消毒剂样品，0.1mol／L或0.05mol／L浓度的硫代硫酸钠标准液，3mol／L浓度的硫酸溶液，10%碘化钾溶液，1%淀粉溶液，玻璃器材均为碘量法常用器材。

【反应原理】

在酸性条件下，有效氯可以氧化碘化钾放出游离碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，根据反应关系计算出有效氯含量。

【测定步骤】

1.制样

（1）对于固体含氯消毒剂，如优氯净、卤代异氰尿酸、氯胺、次氯酸钙等，可精确称取1.0g（精确到0.001g）放入100ml小烧杯内（颗粒状需要研细）加入少许蒸馏水使之溶解，倒入100ml容量瓶内，再将烧杯冲洗3次倒入加水至刻度；对于含氯消毒剂液体可直接取1.0ml放入100ml容量瓶内，加水至刻度，摇匀。

（2）取洁净干燥碘量瓶，加入硫酸溶液和碘化钾溶液各10ml，从容量瓶内取10.0ml稀释样液放入碘量瓶内，摇匀，加盖水封，置暗处放5min。

2.测定　打开盖让盖缘蒸馏水流入瓶内，用硫代硫酸钠标准液滴定至淡黄色，加1%淀粉溶液数滴，继续滴定至蓝色消失，记录下硫代硫酸钠标准液消耗毫升数。

【计算】

根据反应关系推出1mol／L硫代硫酸钠标准液1ml相当于0.035　45g有效氯，故计算公式为：

×100%

式中：Ms和Vs分别代表硫代硫酸钠标准液的摩尔浓度和滴定消耗的毫升数，W代表碘量瓶内含氯消毒剂的克数或毫升数。

（二）二氧化氯——丙二酸－碘量法

【试剂与器材】

二氧化氯活化样液，分析纯丙二酸配制的10%溶液，硫代硫酸钠标准液，3mol／L硫酸溶液，10%碘化钾溶液，1%淀粉溶液。带标准塞锥型瓶等碘量法常用器材。

【反应原理】

利用丙二酸只与次氯酸反应而不与二氧化氯反应的原理，先消除二氧化氯中剩余次氯酸，再有碘量法测定二氧化氯。

【测定步骤】

1.制样　取二氧化氯样液1.0ml（若浓度高于1.5%需要进行50倍稀释），置于碘量瓶内，加100ml去离子水，加入10%丙二酸溶液2ml，摇匀后放置2min。加10ml硫酸溶液和10ml碘化钾溶液，加盖并用水封，放暗处5min。

2.测定　用0.05mol／L硫代硫酸钠标准液滴定至淡黄色，加入1%淀粉溶液数滴，继续滴定至蓝色消失，记录下硫代硫酸钠标准液消耗的毫升数。

【计算】

根据反应关系推算出1mol／L硫代硫酸钠标准液1ml相当于13.49g二氧化氯，故计算公式为：

二氧化氯含量（mg／L）＝

式中：Ms和Vs分别代表硫代硫酸钠标准液的摩尔浓度和滴定消耗的毫升数，W为碘量瓶内二氧化氯的毫升数。

（三）二氧化氯——五步碘量法（方赤光改良法）

【试剂与器材】

二氧化氯样品，硫代硫酸钠标准液，3mol／L硫酸溶液，10%碘化钾溶液，1%淀粉溶液。带标准塞锥型瓶等碘量法常用器材，氮气钢瓶储存的氮气及连接管道。

【反应原理】

在不同pH条件下，二氧化氯消毒剂溶液中各组分按照不同反应方程与I－反应，用硫代硫酸钠溶液滴定游离I2，反应条件及反应方程式如下：

Cl2＋2I－＝I2＋2Cl－　　　　　　　　　　　pH＝7，pH≤2，pH＜0.1（1）

2ClO2＋2I－＝I2＋2ClO-2pH＝7（2）

2ClO－2＋10I－＋8H＋＝5I2＋2Cl－＋4H2O pH≤2，pH＜0.1（3）

ClO－2＋4I－＋4H＋＝2I2＋Cl－＋2H2O pH≤2，pH＜0.1（4）

ClO－3＋6I－＋6h＋＝3I2＋Cl－＋3H2O pH＜0.1（5）

上述反应式中，第1步取第1份样品pH＝7时，测定游离Cl2和1／5的ClO2；第2步pH≤2时，测定4／5的ClO2和全部ClO－2；第3步取第2份样品用氮气将全部ClO2和Cl2吹出，然后调pH＝7，测定样品中未被吹出的Cl2，若Cl2全部吹出，则标准溶液消耗量C应为零；第4步调pH≤2时，测定样品中所有的ClO－2；第5步取第3份样品，调节pH＜0.1，测定所有组分的总量。

【测定步骤】

1.配制　磷酸盐缓冲溶液。称取216.7g磷酸氢二钠（Na2HPO4·12H2O）。

2.制样　在500ml碘量瓶内加入200ml蒸馏水，加入1ml pH＝7的磷酸盐缓冲液，再加入二氧化氯样液，然后加入碘化钾溶液，立即密封瓶塞摇匀。

3.测定

（1）用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入淀粉溶液1ml摇匀，继续滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量为A。

（2）在上述滴定后的碘量瓶溶液中加入3.0ml盐酸溶液重新显蓝色，置暗处5min后继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量为B。

（3）另取500ml碘量瓶内加入200ml蒸馏水，加入1ml pH＝7的磷酸盐缓冲液，再加入二氧化氯样液摇匀，以流速2～3ml／min通入高纯氮气吹至淡黄色消失后继续吹30min，然后加入碘化钾溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色时加入淀粉溶液显蓝色，继续滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量为C。

（4）在上述滴定后的碘量瓶溶液中加入3.0ml盐酸溶液重新显蓝色，置暗处5min后继续用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量为D。

（5）另取50ml碘量瓶，加入含量50g／L的溴化钾溶液1ml和浓盐酸10ml摇匀，加入二氧化氯样液立即密封瓶塞并摇匀，置于暗处20min；再加入碘化钾溶液剧烈振荡5s，立即转移至装有25ml饱和磷酸氢二钠溶液的500ml碘量瓶中，用蒸馏水清洗原碘量瓶中残留液倒入500ml碘量瓶中，使总液体量到200～300ml；用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色时加入淀粉溶液显蓝色，继续滴定至蓝色消失，记录硫代硫酸钠标准溶液消耗量为E；同时用蒸馏水做空白对照，最终读数E＝测定读数－空白读数。

【计算】

ClO2（mg／L）＝（B－D）×c×168　63÷V（1）

ClO－2（mg／L）＝D×c×168　63÷V（2）

ClO－3（mg／L）＝［E－（A＋B）］×C× 139　08÷V（3）

Cl2（mg／L）＝［A－（B－D）÷4］×C× 354　50÷V（4）

式中：A、B、C、D、E的量为ml；V为二氧化氯样液量ml，C为硫代硫酸钠标准溶液浓度mol／L。

（四）二氧化氯——分光光度法

【试剂与器材】

1.制备二氧化氯标准品储备液　如图28-1准备4只清洁干燥玻璃瓶。

图28-1　CIO2发生吸收装置

（1）在A瓶内放入300ml水，将箭头所指玻璃管与空气压缩机相连；在B瓶内用750ml溶解10g亚氯酸钠，通过中间管从漏斗加入10%硫酸溶液20ml。

（2）在C瓶内放入亚氯酸钠饱和溶液；D瓶内装有1　500ml水，用于吸收二氧化氯，余气排出。

（3）启动空气压缩机，使空气通过整个装置。每隔5min由B瓶漏斗加入5ml硫酸，加完最后1次硫酸，空气流量持续30min。D瓶内水变成黄色即为二氧化氯纯溶液，置于棕色瓶内，保存于4℃条件，其二氧化氯含量为250～600mg／L。

2.配制二氧化氯标准液　用双蒸水配制250mg／L的二氧化氯标准液，用于制备校正曲线。

3.绘制校正曲线　在100ml容量瓶内，用双蒸水配制0、10、25、50、100、150、200、250mg／L浓度的二氧化氯溶液，于430nm波长处测定吸光度值，以二氧化氯质量（mg）对吸光度值进行线性回归，绘制校正曲线。

【样品测定】

直接取二氧化氯消毒剂或其稀释液，以蒸馏水为空白，于430nm处测定吸光度值，根据校正曲线方程计算二氧化氯浓度。

【计算】

二氧化氯含量（mg／L）＝p×V1／V2

式中：p为校正曲线方程计算二氧化氯浓度（mg／L），V1为消毒液稀释后体积（ml），V2为消毒液稀释前的体积（ml））方法检出限为10mg／L，校正曲线线性范围10～250mg／L，相对标准偏差为10%。

（五）二溴海因

【反应原理】

在酸性条件下，二溴海因可使碘化钾氧化而析出碘（I2），然后用硫代硫酸钠滴定碘含量，间接计算出二溴海因含量。

【测定步骤】

1.制样　取原料样品0.15g（精确到0.000　1g），或取相当量的二溴海因制剂置于已装有125ml蒸馏水和2g碘化钾的250ml碘量瓶内，在磁力搅拌器上充分搅拌，使之完全溶解。加入2mol／L硫酸溶液20ml，混合均匀水封，置于暗处5min。

2.测定　用0.1mol／L硫代硫酸钠标准液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，记录下用去的硫代硫酸钠标准液用量（用空白样校正）。

【计算】

二溴海因含量（%）＝（V1－V2）×C× 0.079　91／m×100%

式中：V1和V2分别代表试样滴定和空白滴定用去的硫代硫酸钠标准液量（ml），C为硫代硫酸钠标准液浓度（mol／L），m为称取样品质量（g）。

（六）有效碘

测定有效碘除了测元素碘片的纯度之外，主要测定碘酊、碘水溶液、碘伏等含碘消毒剂的有效碘。

【试剂与器材】

含碘消毒剂样品、硫代硫酸钠标准液、醋酸或3mol／L硫酸溶液、1%淀粉溶液，常用碘量法器材。

【反应原理】

在酸性条件下，碘可直接与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，因此，可以用硫代硫酸钠标准液直接滴定含碘消毒剂。反应式为：

I2＋2Na2S2O3→2NaI＋Na2S4O6

【测定步骤】

1.制样　精确称取结晶碘片1.6g（精确到0.000　1g）置于100ml容量瓶内，再加入1.5g碘化钾，加少量蒸馏水使之溶解，然后加水至刻度。取稀释样液10.0ml置于碘量瓶内（如为碘伏等含碘消毒剂可直接取5～10ml放入碘量瓶内），加3mol／L硫酸溶液5ml或醋酸溶液，摇匀。

2.测定　用0.1mol／L硫代硫酸钠标准液滴定至淡黄色，加淀粉溶液数滴，继续滴定至蓝色消失，记录下硫代硫酸钠标准液的消耗毫升数。

【计算】

由反应式推算出1mol／L硫代硫酸钠标准液1ml相当于0.126　9g有效碘，故计算公式为：

100%

式中：Ms和Vs分别代表硫代硫酸钠标准液的摩尔浓度和滴定消耗的毫升数，W代表碘量瓶内含碘消毒剂的重量（g）或毫升数。

【注意事项】

若消毒剂有效碘含量高于5%需要稀释或取容量大的滴定管；当碘伏过于黏稠应精确称取样品）。