猫爪草中的黄酮类与苷类

1．提取和分离　干燥猫爪草20kg，粉碎，用95%乙醇和65%乙醇分别加热回流提取3次，合并滤液，减压浓缩得浸膏6．5kg。浸膏加适量的水，分别以水饱和的石油醚（60～90℃）、醋酸乙酯、正丁醇萃取，将各萃取液回收溶剂分别得到石油醚浸膏250g，醋酸乙酯浸膏200g，正丁醇浸膏1　800g。醋酸乙酯部分经硅胶柱和凝胶柱以及聚酰胺柱反复分离得到化合物Ⅰ（10mg），Ⅱ（30mg），Ⅲ（20mg），Ⅳ（18mg），Ⅴ（25mg），Ⅵ（100mg）。正丁醇浸膏部分（800g）水溶解后滤过，水溶液经大孔吸附树脂柱吸附，分别用30%，50%，70%乙醇洗脱，其中30%乙醇洗脱部分再经硅胶柱和凝胶柱反复分离，制备HPLC纯化得到化合物Ⅶ（200mg），Ⅷ（30mg），Ⅸ（19mg）。

2．结构鉴定　采用溶剂提取和柱色谱分离等方法进行分离和纯化，进一步对其醋酸乙酯及正丁醇萃取部位的化学成分进行了研究，从中分离得到6个双黄酮和3个苷类化合物，分别鉴定为罗波斯塔黄酮－4′－甲醚（Ⅰ）、榧双黄酮（Ⅱ）、罗汉松双黄酮A（Ⅲ）、去甲银杏双黄酮（Ⅳ）、异银杏双黄酮（Ⅴ）、穗花杉双黄酮（Ⅵ）、4－氧代－5－（O－β－D－葡萄糖基）－戊酸－正丁基酯（Ⅶ）、4－氧代－5－（O－β－D－葡萄糖基）－戊酸甲酯（Ⅷ）、苯甲醇O－β－D－葡萄糖苷（Ⅸ）。化合物Ⅰ～Ⅵ为首次从本属植物中分离得到，化合物Ⅷ是新的天然产物，化合物Ⅸ为首次从该植物中分离得到。

另有学者测定猫爪草中含有甾醇苷、猫爪草甲素（ternatolide A）等、豆甾醇的D葡萄糖苷。

池玉梅等学者以芦丁为观测指标，以NaNO2－Al（NO3）3－NaOH为显色体系，采用差示分光光度法测定了猫爪草中总黄酮的含量。结果：在510nm波长下，对照品在6．405～64．05μg／ml的浓度范围内，差示吸收值（ΔA）与浓度呈良好的线性关系，r＝0．999　9；平均加样回收率为102．5%，RSD＝1．68%（n＝6）。该法可考虑用作控制该药材质量的分析方法。

另外Zhang等对猫爪草水萃取部位的化学成分进行研究，经D101大孔吸附树脂柱色谱和Sephadex LH－20柱层析分离得到2个新的生物碱苷，经光谱和化学方法分别鉴定为11－O－β－D－吡喃葡萄糖基吴茱萸次碱（11－O－β－D－glucopyranosyl rutaecarpine）、11－O－α－L－鼠李糖－（1－6）－β－D－吡喃葡萄糖基吴茱萸次碱（11－O－α－L－rh－amnosyl－（1→6）－β－D－glucopyranosyl rutaecarpine），并分别命名为ternatoside C、ternatoside D，两种化合物均为首次从猫爪草中发现。