香豆素类化合物的理化性质

1．性状 游离香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。

2．荧光（2011年） 香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显现蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。香豆素类成分荧光强弱与分子结构中取代基的种类和位置有一定关系：一般在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱可变为绿色荧光；但在C-8位再引入一羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，但较弱。

3．溶解性 游离香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚；香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇，而难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。

4．内酯性质 香豆素的α-吡喃酮环具有α、β-不饱和内酯性质，在稀碱液中渐渐水解成黄色溶液，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。其盐的水溶液一经酸化即闭环恢复为内酯。顺式邻羟基桂皮酸不易游离存在，长时间碱液中放置或UV光照射，可转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸。提取时必须必须注意碱液浓度，并避免长时间加热，以防破坏内酯环。

5．荧光性质（2010年） 羟基香豆素在紫外光下显示蓝色荧光，7-羟基香豆素加碱可使荧光转为绿色，一般香豆素遇碱荧光都增强。7-羟基香豆素在C8位导入羟基，荧光消失。

6．香豆素与碱的作用及其应用（2012年） 香豆素及其苷因分子中具有内酯环，我们可以用内酯性质进行该类化合物的提取和精制，即先溶解于热稀苛性碱的水溶液中，酸化后沉淀析出，借以和杂质分离从而达到提取和精制的目的。如由秦皮中提取治疗菌痢的有效成分就可用此法。但用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。

7．显色反应

（1）异羟肟酸铁反应（2012年）：内酯的鉴别，在碱性条件下，香豆素类化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与Fe3+络合呈现红色。

（2）Gibb′s反应：要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。Gibb′s试剂是2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

（3）Emerson反应：要求有游离酚羟基且酚羟基对位无取代。Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢缩合成红色化合物。

（4）三氯化铁：酚羟基的鉴别。