皂苷类化合物的理化性质及鉴定方法

1．皂苷的性质（2008，2010，2011年）

（1）性状：皂苷大多具有吸湿性，应干燥保存。多数三萜皂苷都呈酸性，又称酸性皂苷，其分子中所带有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常以与金属离子如钾、镁、钙等结合成盐的形式存在；而大多数甾体皂苷呈中性，故俗称中性皂苷。

（2）溶解性：一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，几乎不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度，因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。

（3）表面活性：皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷可以降低水溶液表面张力的缘故。

（4）溶血性：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象（2012年）。F环开裂的甾体皂苷往往不具溶血作用。

皂苷之所以能溶血是因为多数皂苷能与红细胞壁上的胆固醇结合形成不溶于水的复合物，破坏红细胞的渗透性，导致胞内渗透压增加而崩解。人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷则具有显著的溶血作用，而以人参二醇为苷元的人参皂苷，则有抗溶血作用。皂苷的溶血活性还和糖的部分有关，单糖链皂苷作用显著，某些双糖链皂苷则无溶血作用，但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。

2．皂苷的水解及显色反应

（1）皂苷苷键的裂解：通常可采用一般苷类化合物苷键裂解的方法，如酸催化水解、过碘酸钠氧化水解、酶解、Smith氧化降解法或土壤微生物淘汰培养法等。

（2）显色反应

①冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff reaction）：样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。

②醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard reaction）：将样品溶于醋酐中，加浓硫酸-醋酐（1∶20），可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化，最后褪色。可区别三萜皂苷（红或紫色）与甾体皂苷（蓝绿色）。

③三氯乙酸反应（Rosen-Heimer reaction）：将样品溶液滴在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，生成红色渐变为紫色。区别甾体皂苷加热至60℃，即发生颜色变化。

④氯仿-浓硫酸反应（Salkowski reaction）：样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现。

⑤五氯化锑反应（Kahlenberg reaction）：将样品溶于氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以20%五氯化锑的氯仿溶液，该反应试剂也可选用三氯化锑饱和的氯仿溶液代替（不应含乙醇和水），干燥后60～70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等多种颜色斑点。

⑥芳香醛-硫酸/高氯酸反应：常作甾体皂苷的显色剂。